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J-GLOBAL ID:202202221294560012   整理番号:22A0972302

酸化的求電子反応における非ポルフィリン末端マンガン(IV)-水酸化物錯体の構造と反応性【JST・京大機械翻訳】

Structure and Reactivity of Nonporphyrinic Terminal Manganese(IV)-Hydroxide Complexes in the Oxidative Electrophilic Reaction
著者 (10件):
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巻: 61  号: 10  ページ: 4292-4301  発行年: 2022年 
JST資料番号: C0566A  ISSN: 0020-1669  CODEN: INOCAJ  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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生物学的および合成触媒反応における必須中間体として,高原子価遷移金属-水酸化物錯体を提案した。本研究では,種々の物理化学的方法を用いて,単核非ポルフィリンMnIV-(OH)錯体[MnIV(Me_3-TPADP)-(OH)-(OCH_2CH_3)]2+(2)の単結晶X線構造と分光特性を報告する。同様に,室温で熱的に安定である[MnIV(Me_3-TPADP)-(OH)-(OCH_2CF_3)]2+(3)も合成し,分光学的に特性化した。MnIV-(OH)付加物は,C-H結合活性化,スルホキシド化およびエポキシ化のような外部有機基質との酸化反応を行うことができる。Hammett相関および速度論的同位体効果および生成物分析を含む速度論研究は,2および3が炭化水素に対して求電子的酸化反応性を示すことを示した。密度汎関数理論計算は帰属電子構造を支持し,MnIV-(OH)種の直接C-H結合活性化が実際に可能であることを示した。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (4件):
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鉄の錯体  ,  付加反応,脱離反応  ,  酸化,還元  ,  白金族元素の錯体 

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