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J-GLOBAL ID：202202221445870436   整理番号：22A0740872

次世代原子移動ラジカル重合配位子の計算設計【JST・京大機械翻訳】

Computational design of next generation atom transfer radical polymerization ligands

著者 (4件)： Stewart Madeleine (Research School of Chemistry, Australian National University, Canberra, Australian Capital Territory 2601, Australia. [e-mail] [e-mail]) ,  Yu Li-Juan ,  Sherburn Michael S. ,  Coote Michelle L.
資料名： Polymer Chemistry  (Polymer Chemistry)
巻： 13  号： 8  ページ： 1067-1074  発行年： 2022年 
JST資料番号： W2349A  ISSN： 1759-9954  CODEN： PCOHC2  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アセトニトリル中での[LCuI]+触媒とメチルα-ブロモイソブチラートの間のモデルATRP反応を促進するものを同定する目的で,一連の新規原子移動ラジカル重合(ATRP)触媒を設計し,評価するために,ベンチマーク密度汎関数理論を用いた。計算は,CPCM溶媒補正による理論のωB97XD/Def2TZVP//ωB97XD/SDD/6-31G(d)レベルで行った。立体的に脱殻したキヌクリジン橋頭部位で四座ATRP配位子の軸Nを占有すると,エクアトリアル配位子として働く3つのペンダント2-ピリジル腕を有するケージは,活性の有意な増加を引き起こす。この効果は,O結合ケージと比較して,CH_2結合キヌクリジンケージで大きいが,両系は,現在の使用で最良の利用可能なATRP配位子を凌駕する。このケージ構造の包含は立体異性に対する機会を導入し,一方,全ての立体異性体は効果的な触媒として機能し,性能に大きな変化があった。2-ピリジル腕への電子供与性4-(ジアルキルアミノ基の導入は,CuI上のCuIIの安定化により配位子活性を改善するが,特にいくつかの立体異性体に対しては,好ましくない立体密集を慎重に行う必要がある。NHC含有複素環やイミダゾールのような中性複素環の他のタイプと2-ピリジルアームを置換すると,ピリジンを超える利点を提供するようには見えない。しかし,負に荷電したドナー窒素を有する配位子は,最良の利用可能な中性配位子に対して触媒活性を10桁改善でき,これは,非活性化アルキルハライドに適用可能なATRP触媒を用いるATRPおよび他の小分子プロセスを助けることができた。Copyright 2022 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： ドナー ,  窒素 ,  触媒活性 ,  保持器 ,  立体異性 ,  複素環化合物 ,  立体異性体 ,  密度汎関数法 ,  *配位子 ,  ベンチマーク ,  *原子移動ラジカル重合 ,  脂肪族ニトリル ,  窒素複素環化合物 ,  架橋化合物

分類 (1件)： 重合触媒,重合開始剤  (CG04070V)

物質索引 (4件)： アセトニトリル ,  キヌクリジン ,  イミダゾール ,  ピリジン

タイトルに関連する用語 (5件)： 次世代 ,  原子移動ラジカル重合 ,  配位子 ,  計算 ,  設計