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J-GLOBAL ID：202202224660958870   整理番号：22A1162594

金属-スーパーオキソ種によるC-H結合活性化の制御におけるTMC配位子の環サイズの効果【JST・京大機械翻訳】

Effect of the ring size of TMC ligands in controlling C-H bond activation by metal-superoxo species

著者 (2件)： Monika (Department of Chemistry, Central University of Haryana, India123031. [e-mail]) ,  Ansari Azaj
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 51  号： 15  ページ： 5878-5889  発行年： 2022年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 金属-超オキソ種は多くの金属媒介触媒変換反応において非常に重要な役割を果たす。それらの触媒反応性は金属イオンの性質や配位子の環サイズのような多くの因子に影響される。ここでは,初めて,2つの環サイズ配位子,すなわち13-TMC/14-TMCを有する一連の金属-超オキソ種(M=V,Cr,Mn,Fe,およびCo)の電子構造に関するDFT計算,およびシクロヘキサ-1,4-ジエンのC-H結合活性化に関する詳細な機構的研究,およびそれに続く配位子の環サイズの影響を報告する。。”初めて,著者らは,初めて,配位子におけるC-H結合活性化に関する詳細な機構研究を報告する。”初めてのところ,著者らは,初めて,2つの環サイズ配位子を有する一連の金属-超オキソ種(M=V,Cr,Mn,Fe,およびCo)の電子構造に関するDFT計算を報告する。DFTの結果は,遠位酸素の電子密度がC-H結合活性化に重要な役割を果たすことを示した。C-H結合活性化のエネルギーを計算し,ポテンシャルエネルギー面をマッピングすることにより,初期水素引抜は,TMC環と研究した全ての金属-超オキソ種の両方を有する律速段階であることが分かった。シクロヘキサ-1,4-ジエン炭素における顕著な電子密度は,反応がプロトン共役電子移動機構を介して進行することを示した。ポテンシャルエネルギー面をマッピングすることにより,抗異性体を有する13-TMC結合超オキソは14-TMCの超オキソ種よりも反応性が高く,すなわちより小さな環サイズTMCがC-H結合活性化に対してより反応性が高い鉄-超オキソ種を除いて14-TMC超オキソ種よりも反応性が高いことを見出した。これはまた,構造相関によって支持され,すなわち,より小さなリングにおけるより大きな収縮は,立体障害を減少させるz軸に沿って平面から押し出された金属をもたらす。このように,リングサイズは,触媒反応のためのより良い効率を有する触媒の設計を助けることができる。Copyright 2022 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 電子構造 ,  電子密度 ,  水素 ,  炭素 ,  触媒 ,  反応性 ,  異性体 ,  ポテンシャルエネルギー面 ,  電子移動 ,  密度汎関数法 ,  *配位子 ,  立体障害 ,  金属イオン ,  ジエン ,  シクロアルケン
準シソーラス用語： 結合活性 ,  プロトン共役電子移動 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (5件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  その他の触媒  (CB06123Z) ,  第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F) ,  分子の電子構造  (BH05010Q) ,  酸化,還元  (CF02060T)

物質索引 (1件)： 1,4-シクロヘキサジエン

タイトルに関連する用語 (4件)： C-H結合 ,  活性化 ,  配位子 ,  サイズ