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J-GLOBAL ID：202202225143052423   整理番号：22A0316226

モノカチオン性五員環N-複素環カルベンの15族類似体の反応における理論的研究 反応性を支配する求電子性,塩基性度および芳香族性の相互作用【JST・京大機械翻訳】

Theoretical investigations in the reactions of group 15 analogues of the monocationic five-membered N-heterocyclic carbenes: interplay of electrophilicity, basicity, and aromaticity governing the reactivity

著者 (2件)： Zhang Zheng-Feng (Department of Applied Chemistry, National Chiayi University, Chiayi 60004, Taiwan. [e-mail]) ,  Su Ming-Der
資料名： New Journal of Chemistry  (New Journal of Chemistry)
巻： 46  号： 2  ページ： 642-653  発行年： 2022年 
JST資料番号： H0785A  ISSN： 1144-0546  CODEN： NJCHE5  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 5員環N-複素環カルベン(G15-Rea(G15=N,P,As,Sb,およびBi))のグループ15類似体の性質について,5つの方法論,すなわちNICS(核独立化学シフト)の計算,ACID(電流誘起密度の異方性),PA(プロトン親和性),求電子性,および密度汎関数理論(DFT)を用いたFukui関数を用いて研究した。結果の深い分析は,重いG15’-Rea(G15′=P,As,Sb,およびBi)の反応性が,その最低非占有分子軌道,空のp-π軌道により支配されることを示した。逆に,最も高い占有分子軌道,非結合sp2孤立電子対軌道,はN-Reaの反応性を決定する。G15-Reaのグループ15類似体に対する化学反応の活性化障壁の起源を調べるために,2種類のモデル反応(メタンとアルケン環状付加のC-H結合挿入)を活性化歪モデル(ASM)の助けを借りて理論的に調べた。理論的証拠から,モデル反応の活性化エネルギーの起源は,中心グループ15元素の原子半径および5員環G15-Rea種の電子因子の観点から説明できることが明らかになった。興味深いことに,著者らの理論的知見は,G15-Rea分子の芳香族性および一重項-三重項エネルギー分裂ΔE_stが,飽和および飽和炭化水素との多様な5員モノカチオン基15NHCの反応性の予測のための診断ツールとして使用できることを強く示唆した。Copyright 2022 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 化学シフト ,  活性化エネルギー ,  *相互作用 ,  一重項 ,  *反応性 ,  アルカン ,  アルケン ,  孤立電子対 ,  環状付加 ,  *芳香族性 ,  π軌道 ,  分子軌道 ,  密度汎関数法
準シソーラス用語： *求電子性 ,  活性化障壁 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 分子の電子構造  (BH05010Q)

タイトルに関連する用語 (11件)： カチオン ,  五員環 ,  N-複素環カルベン ,  類似体 ,  理論 ,  研究 ,  反応性 ,  求電子性 ,  塩基性度 ,  芳香族性 ,  相互作用