ジメチルアセチレン(CH_3CCCH_3,X1A_1g)とメチリジンラジカル(CH,χ*=2π*)の反応の化学動力学研究【JST・京大機械翻訳】

He Chao; Fujioka Kazuumi; Nikolayev Anatoliy A.; Zhao Long; Doddipatla Srinivas; Azyazov Valeriy N.; Mebel Alexander M.; Sun Rui; Kaiser Ralf I.

文献

J-GLOBAL ID：202202227020441582 整理番号：22A0286126

ジメチルアセチレン(CH_3CCCH_3,X1A_1g)とメチリジンラジカル(CH,χ=2π)の反応の化学動力学研究【JST・京大機械翻訳】

A chemical dynamics study of the reaction of the methylidyne radical (CH, X²Π) with dimethylacetylene (CH₃CCCH₃, X¹A_1g)

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資料名：
巻： 24 号： 1 ページ： 578-593 発行年： 2022年
JST資料番号： A0271C ISSN： 1463-9076 CODEN： PPCPFQ 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：イギリス (GBR) 言語：英語 (EN)

メチリジン(CH;χ2Π)ラジカルとジメチルアセチレン(CH_3CCCH_3;X1A_1g)との気相反応を,ポテンシャルエネルギー表面(PES)とab initio分子動力学(AIMD)シミュレーションのab initio計算と組み合わせた実験結果で,衝突エネルギー20.6kJ mol-1で研究した。交差分子ビーム実験は,この反応が,長い寿命のC_5H_7反応中間体(s)による間接散乱動力学を介して,最終的にはメチル基から優先的に放出される原子状水素と共に,C_5H_6異性体とD_1-メチダイン反応体との置換によって確認される原子状水素との原子状水素とを解離して,障壁レスに進行することを明らかにした。AIMDシミュレーションは,反応動力学が,主にp28(1-メチル-3-メチレンシクロプロペン,13%)とp8(1-ペンテン-3-イン,81%)プラス原子状水素を,多原子反応生成物の内部励起にチャネル化されるかなりの量の利用可能なエネルギーで,統計的に導くことを明らかにした。動力学は,反応中間体と炭素-炭素三重結合の付加によって制御され,最終的にジメチルアセチレン反応物のメチル基から1-メチル-3-メチレンシクロプロペン(p28)を生成する水素原子を除去する。支配的な経路は,ジメチルアセチレンのメチル基の6つの炭素-水素単一結合の1つへのメチリジンの予想外の挿入を明らかにし,非環状中間体をもたらし,1-ペンテン-3-イン(p8)に分解した。したがって,ジメチルアセチレンのメチル基は,付加によって攻撃される炭素-炭素三重結合を効果的に「スクリーンし,従って,メチルイダインとエタン(C_2H_6)形成プロピレン(CH_3C_2H_3)との反応においてのみ見られるように,挿入過程への動力学を指示する。したがって,三重結合のスクリーニングによって駆動されて,1つのプロピニル部分(CH_3CC)は5つの軌道のうち4つで作用し,その結果,予期せぬが,メチルイジン-エタン系との類似で支配的な化学を駆動した。Copyright 2022 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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原子とラジカルの反応 , 分子間相互作用

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