文献

J-GLOBAL ID：202202228698463115   整理番号：22A0176567

シクロヘキサンの低温酸化化学に関する包括的研究 I 第一および第二酸素付加の配座解析と理論研究【JST・京大機械翻訳】

A comprehensive study on low-temperature oxidation chemistry of cyclohexane. I. Conformational analysis and theoretical study of first and second oxygen addition

著者 (4件)： Zou Jiabiao (Key Laboratory for Power Machinery and Engineering of MOE, School of Mechanical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai 200240, PR China) ,  Li Yuyang (Key Laboratory for Power Machinery and Engineering of MOE, School of Mechanical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai 200240, PR China) ,  Ye Lili (School of Chemical Engineering, Dalian University of Technology, Dalian, Liaoning 116024, PR China) ,  Jin Hanfeng (Clean Combustion Research Center, King Abdullah University of Science and Technology, Thuwal 23955, Saudi Arabia)
資料名： Combustion and Flame  (Combustion and Flame)
巻： 235  ページ： Null  発行年： 2022年 
JST資料番号： C0104A  ISSN： 0010-2180  CODEN： CBFMAO  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： シクロヘキサンの低温酸化化学を理解するために,量子化学計算および速度論的計算を用いて,第1および第2酸素付加の立体配座分析および理論研究を行った。298~2000Kおよび0.01~1000barのRRKM/マスタ方程式シミュレーションで,主反応チャネルに対する圧力および温度依存性速度定数および分岐比を決定した。理論的結果は,急速な反転-トポマー化過程が,軸と赤道の配座異性体の間の速い平衡を促進することを示した。これは,ROO,QOOH,cis-OOγQOOHおよびtrans-OOγQOOH配座異性体における側鎖基の初期位置の影響を非常に相殺する。立体配座効果は,第2の酸素付加における鎖分岐反応配列に影響を及ぼすことが分かった。炭素環は,cis-OOγQOOH配座異性体の従来の分子内H-移動を,cis-OOγQOOH配座異性体からtrans-OOγQOOH配座異性体への反転-トポマー化,ならびに,trans-OOγQOOH配座異性体は,主に,代替異性化チャネル(cis-OOγQOOH→γP(OOH)_2→alkenylhydroperoxides+OH→オキシラジカル+OH+OH)を受け,一方,trans-OOγQOOH配座異性体は,従来の異性化チャネル(trans-OOγQOOH→ketohydroperoxides+OH→オキシラジカル+OH+OH)と代替異性化チャネル(trans-OOγQOOH→γP(OOH)_2→alkenylhydroperoxides+OH→オキシラジカル+OH+OH)の両方を有する。速度論的計算結果はまた,QOOH+O_2の速度定数が環状アルカン酸化におけるR+O_2の約半分である非環状アルカン酸化において広く使われる親指則の適用を支持し,一方,ROOの類似反応からのOOQOOH反応の速度定数の推定は顕著な不確実性を引き起こすことを示した。Copyright 2022 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： シミュレーション ,  分岐比 ,  マスタ方程式 ,  立体配座 ,  不確実性 ,  異性化 ,  *配座解析 ,  温度依存性 ,  赤道 ,  側鎖 ,  母指 ,  シクロアルカン
準シソーラス用語： *低温酸化 ,  配座異性体 ,  量子化学計算 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： シクロヘキサン ,  第一および第二酸素添加 ,  配座解析 ,  量子化学計算 ,  圧力および温度依存速度定数

分類 (2件)： 燃焼一般  (XE04010W) ,  燃焼理論  (XE04020H)

物質索引 (1件)： シクロヘキサン

タイトルに関連する用語 (7件)： シクロヘキサン ,  低温酸化 ,  化学 ,  研究 ,  酸素付加 ,  配座解析 ,  理論