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J-GLOBAL ID:202202229257497298   整理番号:22A0972388

水素移動の観察:[Re=ηI(η=η6-C_6H_6)2+]+から[Re=ηIII(η=η3-C_6H_9)(η=η6-C_6H_6)(NCCH_3)_2]2+へのステップによるステップ【JST・京大機械翻訳】

Watching Hydrogens Migrate: Step by Step from [ReI6-C6H6)2]+ to [ReIII3-C6H9)(η6-C6H6)(NCCH3)2]2+
著者 (5件):
資料名:
巻: 61  号:ページ: 3683-3689  発行年: 2022年 
JST資料番号: C0566A  ISSN: 0020-1669  CODEN: INOCAJ  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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[M-(η6-アレーン)_2]0/2+におけるArene置換反応は,グループ6と8についてよく実証されているが,マンガントリアドでは本質的に知られていない。[ReI(η6-C_6H_6)_2]+中のベンゼンの置換を目的として,著者らは,1つの配位ベンゼンの触覚を変化させ,η6からη3-アリル配位モードまで段階的に調整可能なことを見出した。水素化物による[ReI(η6-C_6H_6)_2]+の還元は[ReI(η5-C_6H_7)-(η6-C_6H_6)]を与えた。続く酸収率[ReIIIH-(η5-C_6H_7)-(η6-C_6H_6)]+はアセトニトリル中で[ReI(η4-C_6H_8)-(η6-C_6H_6)-NCCH_3]+に変換する。さらなるプロトン化は,レニウム媒介分子内ヒドリドシフトにより標題錯体[ReIII(η3-C_6H_9)-(η6-C_6H_6)-(NCCH_3)_2]2+を与えた。ここでは,NMR研究,反応中間体の分離,およびそれらの完全なキャラクタリゼーションに基づくこれらの変換の完全な機構的解明を提示した。構造特性{ReIII(η6-C_6H_6)}は前例のない。[ReI(η6-C_6H_6)_2]+から[ReI(η6-アレーン)-(η6-C_6H_6)]+への直接アレーン交換は,純アレーン中の強酸性条件下でのみ見出された。より軽い同族体テクネチウム(99Tc)の類似化学は明らかに異なる。[TcI(η5-C_6H_7)-(η6-C_6H_6)]をアセトニトリル中で酸処理すると[TcI(η6-C_6H_6)_2]+と[TcII(NCCH_3)_6]2+の混合物のみが生成した。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
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遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  ,  白金族元素の錯体 
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