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J-GLOBAL ID：202202229808179105   整理番号：22A0972915

内部アルキンの二量体マンガン触媒ヒドロアリール化における非共有結合相互作用および立体効果制御位置分岐選択性 計算研究【JST・京大機械翻訳】

Noncovalent Interaction- and Steric Effect-Controlled Regiodivergent Selectivity in Dimeric Manganese-Catalyzed Hydroarylation of Internal Alkynes: A Computational Study

著者 (8件)： Huang Congcong (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Shandong, China) ,  Pang Yubo (State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Jiangsu Key Laboratory of Advanced Organic Materials, Chemistry and Biomedicine Innovation Center (ChemBIC), School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University, China) ,  Yuan Xiang-Ai (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Shandong, China) ,  Jiang Yuan-Ye (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Shandong, China) ,  Wang Xiaoyu (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Shandong, China) ,  Liu Peng (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Shandong, China) ,  Bi Siwei (School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University, Shandong, China) ,  Xie Jin (State Key Laboratory of Coordination Chemistry, Jiangsu Key Laboratory of Advanced Organic Materials, Chemistry and Biomedicine Innovation Center (ChemBIC), School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University, China)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 87  号： 6  ページ： 4215-4225  発行年： 2022年 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 二量体マンガン錯体によって触媒された内部アルキンの選択的ヒドロアリール化は,多置換アルケンの構築のための強力な戦略を提供する。本研究では,密度汎関数理論(DFT)計算と実験的研究を行い,著者らのグループによって報告された内部アルキンの位置分岐ヒドロアリール化の機構と起源を調べた。結果は,この反応が最初に二金属機構を経て進行し,次に3段階触媒サイクル,すなわちアルキン移動挿入,プロトン化,および活性触媒再生を実行するための単金属機構を経る活性触媒を生成することを示した。アルキイン移動挿入は位置選択性決定段階と考えられる。挿入遷移状態に関するエネルギー分解分析は,基質と触媒間の相互作用が主に1aの観察された排他的γ-選択性の原因であるが,立体障害フェニル基とアリール基によって誘起されたこれらの2つの部分の変形は,1eの完全なβ-位置アリール化を説明することを示唆した。1aにおける第三アルコールモチーフの調節によるγ-選択性の減少は,非共有相互作用の減少に起因する。計算結果は,Mn触媒アルキンヒドロアリール化における戦略の更なる設計および調整のための位置分岐選択性および有用な情報の起源への重要な洞察を提供する。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *相互作用 ,  *マンガン ,  *触媒 ,  プロトン化 ,  マンガン錯体 ,  サイクル ,  *二量体 ,  *アルキン ,  *アリール化 ,  密度汎関数法 ,  立体障害
準シソーラス用語： 第三アルコール ,  *非共有結合 ,  *ヒドロアリール化 ,  触媒サイクル ,  *内部アルキン , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I)

タイトルに関連する用語 (11件)： 内部アルキン ,  二量体 ,  マンガン触媒 ,  ヒドロアリール化 ,  非共有結合 ,  相互作用 ,  立体効果 ,  分岐 ,  選択性 ,  計算 ,  研究