常磁性ジルテニウムニトリド化合物の還元的カップリングからのN→πN三重結合の形成【JST・京大機械翻訳】

Park Sungho V.; Corcos Amanda R.; Jambor Alexander N.; Yang Tzuhsiung; Berry John F.

文献

J-GLOBAL ID：202202230521223687 整理番号：22A0971866

常磁性ジルテニウムニトリド化合物の還元的カップリングからのN→πN三重結合の形成【JST・京大機械翻訳】

Formation of the N≡N Triple Bond from Reductive Coupling of a Paramagnetic Diruthenium Nitrido Compound

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資料名：
巻： 144 号： 7 ページ： 3259-3268 発行年： 2022年
JST資料番号： C0254A ISSN： 0002-7863 CODEN： JACSAT 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

金属窒化物のホモカップリングによる窒素-窒素三重結合の構築は,潜在的窒素経済に関連する重要な基本反応である。ここでは,CH_2Cl_2中でのRu_2(chp)_4N_3(chp-=2-クロロ-6-ヒドロキシピリジナート)の室温光分解がRu_2(chp)_4Nニトリド種の還元的カップリングによりN_2を生成することを報告する。計算解析は,窒化物カップリング遷移状態(TS)が,予想平面ジグザグTSの代わりに面外「ジグザグ」形状を特徴とすることを明らかにした。しかし,分散補正の意図的排除により,平面ジグザグTS形状も見つけることができる。面外および平面ジグザグTS形状は,二つの重要な軌道相互作用を特徴とする。(1)窒化物孤立電子対を空のRu-Nπ*軌道に分子間供与するドナー-アクセプタ相互作用および(2)Ru-Nπ*相互作用から,ニトリジルラジカルのカップリングに由来するRu-Nπ*相互作用。これら2つの相互作用の相対的重要性をTSの前後の両方で定量化した。この解析は,両相互作用がN-Nσ結合の形成に重要であるが,ラジカル結合相互作用がN-Nπ結合の形成を支配することを示した。比較を等電子Ru_2-オキソ化合物と比較した。二分子オキソカップリングによるO-O結合の生成は実験的に観察されず,はるかに高いTSエネルギーを持つと計算された。ニトリドとオキソ系間の主な違いは,N-Nカップリングに対して,非常に大きな駆動力,-500kJ/mol,O-Oカップリングに対するより中程度の駆動力,-40から-140kJ/mol,であった。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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分子化合物 , 分子の電子構造 , 芳香族単環炭化水素

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