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J-GLOBAL ID：202202236042097761   整理番号：22A0646278

テトラホスフィン配位子により担持された非対称二核Rh→ηI_2およびRh=ηh=III錯体およびそれらの酸化的プロトン化および還元的脱塩素の反応性【JST・京大機械翻訳】

Unsymmetric Dinuclear Rh^I₂ and Rh^IRh^III Complexes Supported by Tetraphosphine Ligands and Their Reactivity of Oxidative Protonation and Reductive Dechlorination

著者 (6件)： Nakajima Takayuki (Department of Chemistry, Faculty of Science, Nara Women’s University, Japan) ,  Maeda Mami (Department of Chemistry, Faculty of Science, Nara Women’s University, Japan) ,  Matsui Aya (Department of Chemistry, Faculty of Science, Nara Women’s University, Japan) ,  Nishigaki Mariko (Department of Chemistry, Faculty of Science, Nara Women’s University, Japan) ,  Kotani Momoko (Department of Chemistry, Faculty of Science, Nara Women’s University, Japan) ,  Tanase Tomoaki (Department of Chemistry, Faculty of Science, Nara Women’s University, Japan)
資料名： Inorganic Chemistry  (Inorganic Chemistry)
巻： 61  号： 2  ページ： 1102-1117  発行年： 2022年 
JST資料番号： C0566A  ISSN： 0020-1669  CODEN： INOCAJ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 非対称二核RhI錯体, [Rh_2Cl_2(meso-dpmppp-(L)(L=XylNC(1a),CO(1b))および[Rh_2Cl_2(meso-dpmppmNBn)-(L)](L=XylNC(1c),CO(1d))を合成するために,2つの線形四座ホスフィン配位子,meso-Ph_2PCH_2P-(Ph)-CH_2XCH_2P-(Ph)-CH_2PPh_2 (X=CH_2 (meso-dpmppp,NBn(meso-dpmppmNBn;Bn=ベンジル)を用いて,異常なcis-/trans-P,P配位モードでのテトラホスフィンによって電子欠損RhI→RhI中心を担持した。(L=XylNC(1c),CO(1d))(L)(L=XylNC(1c),CO(1d))を,合成した.。”L](L=XylNC(1c),CO(1d)),および[Rh_2Cl_2(meso-dpmppmNBn)-(L)](L=XylNC(1c),CO(1d))。1a~dのRhI二量体を空気中でHClで処理し,RhI→RhIII二量体を32e-,[Rh_2Cl_4(メソ-dpmppp)-(L)](L=XylNC(4a),CO(4b))および[Rh_2Cl_4(meso-dpmppmNBn)-(L)](L=XylNC(4c),CO(4d))(L=XylNC(2a),CO(2b))および[RhCl_2(μ-H)-RhCl-(L)}-(meso-dpmppmNBn)](L=XylNC(3a),CO(2d))および[Rh-(H)-Cl_2(μ-Cl)-Rh-(L)}(meso-dpmppmNBn)](L=XylNC(3c),CO(3d))(L=XylNC(3a),CO(3b))および[Rh-(H)-Cl_2(μ-Cl)-Rh-(L)}(メソ-dpmppmNBn)](L=XylNC(3c),CO(3d))(L=XylNC(4c),CO(2d)),および[Rh-(H)-Cl_2(μ-Cl)-Rh-(L)}(メソ-dpmppmNBn)](L=XylNC(2c),CO(3d))および[{Rh-(H)-Cl_2(μ-Cl)-Rh-(L)}(L=XylNC(3a),CO(3d))(L=XylNC(4c),CO(2d)),および[Rh-(H)-Cl_2(μ-Cl)-Rh-(L)}(メソ-dpmppmNBn)](L=XylNC(2c),CO(3d))および[Rh-(H)-Cl_2(μ-Cl)-Rh-(L)}(メソ-dpmppmNBn)](L=XylNC(3a),CO(3d))(L=XylNC(3水素化物中間体2と3を1H-{31P}と31P-{1H}NMR法により窒素下でモニターし,末端補助配位子Lに依存する二つの反応経路を明らかにした。さらに,RhIRhIII(4b,d)をRhI_2(1b,d)に変換する還元的脱塩素を,内圏電子移動機構により一電子還元剤として作用する種々のアミンと反応させてCO末端配位子を用いて達成した。DFT計算を行って,1a-dと4a-dの電子構造を解明し,水素化物中間体錯体2と3の構造を推定した。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *酸化 ,  電子構造 ,  窒素 ,  *プロトン化 ,  塩酸 ,  *ホスフィン ,  アミン ,  *非対称性 ,  二量体 ,  電子移動 ,  密度汎関数法 ,  *配位子 ,  反応経路 ,  中間体
準シソーラス用語： *ホスフィン配位子 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X)

タイトルに関連する用語 (11件)： テトラ ,  ホスフィン配位子 ,  担持 ,  非対称 ,  核 ,  Rh ,  錯体 ,  酸化 ,  プロトン化 ,  還元的脱塩素 ,  反応性