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J-GLOBAL ID:202202237223039499   整理番号:22A0412288

選択的エネルギー移動触媒反応によるアルケン異性化におけるn→π相互作用の利用【JST・京大機械翻訳】

Leveraging the n→π* Interaction in Alkene Isomerization by Selective Energy Transfer Catalysis
著者 (7件):
資料名:
巻: 61  号:ページ: e202113600  発行年: 2022年 
JST資料番号: H0127B  ISSN: 1433-7851  CODEN: ACIEAY  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: ドイツ (DEU)  言語: 英語 (EN)
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自然界における幾何学的アルケン異性化の例は,しばしば,反ポッドネットエンドエルゴニック過程(ΔG°>0)が,比較的過小表現で,正味のエクセルゴニック方向(ΔG°<0)に制限される。生化学におけるフマル酸塩(Z→E)異性化に対するマレイン酸の膨張性に触発されて,逆E→Z変異体を調べ,逆熱動力学異性化の駆動力としてn_O≡C=O*相互作用を検証した。増感剤として安価なチオキサントン(λ_max=402nm)を有する選択的エネルギー移動触媒を含む一般的プロトコルを明らかにした。酵素プロセスでは,n_O→π_C=O*相互作用が基質中に一般的に現れるが,これらの同じ相互作用は,生成物アルケン発色団を短縮することにより,反足反応における方向性を支えることを示した。四置換アルケンの最初の例を含む多様なフマル酸誘導体(>30例,Z:E>99:1)を用いてプロセスを検証し,X線結晶学によりn_O≡C=O*相互作用の関与を確認した。Copyright 2022 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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, 【Automatic Indexing@JST】
分類 (3件):
分類
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転位反応,異性化  ,  アルケン  ,  白金族元素の錯体 
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