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J-GLOBAL ID：202202242965998892   整理番号：22A0645672

光化学アップコンバージョン,光酸化還元およびエネルギー移動触媒反応のための高三重項エネルギーイリジウム(III)イソシアノボラト錯体【JST・京大機械翻訳】

High Triplet Energy Iridium(III) Isocyanoborato Complex for Photochemical Upconversion, Photoredox and Energy Transfer Catalysis

著者 (4件)： Schmid Lucius (Department of Chemistry, University of Basel, Switzerland) ,  Glaser Felix (Department of Chemistry, University of Basel, Switzerland) ,  Schaer Raoul (Department of Chemistry, University of Basel, Switzerland) ,  Wenger Oliver S. (Department of Chemistry, University of Basel, Switzerland)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 144  号： 2  ページ： 963-976  発行年： 2022年 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： シクロメタル化Ir-(III)錯体は,しばしば挑戦的な光酸化還元および三重項-エネルギー移動(TTET)触媒反応のための触媒として選択され,それらは紫外スペクトル範囲へのアップコンバージョンにとって興味深い。しかし,一般的に用いられるIr-(III)光増感剤の三重項エネルギーは,典型的には2.5~2.75eVの値に制限される。ここでは,以前報告されたIr-(III)錯体のイソシアノボラト配位子による修飾により,3.0eV付近の異常に高い三重項エネルギーを有する新しいIr-(III)発光団について報告する。非ホウ素化シアニド前駆体錯体と比較して,第2配位球におけるB-(C_6F_5)_3単位の導入は,高い三重項エネルギーに加えて,実質的に改善された光物理的性質,特に高いルミネセンス量子収率(0.87)および長い励起状態寿命(13.0μs)をもたらした。これらの好ましい特性(良好な長期光安定性を含む)は,例外的に挑戦的な有機三重項光反応および(増感)三重項-三重項消滅アップコンバージョンを,4eVを超える蛍光一重項励起状態に,紫外領域で異常に深める。新しいIr-(III)錯体は,通常の遷移金属系光増感剤とは不可であるシグマトロピーシフトと[2+2]環状付加反応を触媒する。犠牲電子供与体の存在下では,脱ハロゲン化,脱トシル化,およびリグニンモデル基質の分解を含む光還元を要求できる。本研究は,遷移金属錯体の合理的な配位子設計(未探索第二配位球効果を含む)が,それらの光物理的性質を増強し,従って太陽エネルギー変換と合成光化学におけるそれらの応用可能性を広げるために使用できることを示した。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *エネルギー移動 ,  蛍光 ,  *三重項 ,  遷移金属 ,  励起状態 ,  *周波数逓倍 ,  一重項 ,  *触媒反応 ,  シアン化物 ,  増感 ,  *酸化還元反応 ,  ホウ素化 ,  *錯体 ,  配位子 ,  光増感剤

分類 (2件)： 分子構造と性質の実験的研究  (CB01020I) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

タイトルに関連する用語 (10件)： 光化学 ,  アップコンバージョン ,  光酸化 ,  還元 ,  エネルギー移動 ,  触媒反応 ,  三重項 ,  エネルギー ,  イリジウム ,  錯体