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J-GLOBAL ID：202202243454163517   整理番号：22A0296034

人工ヘム蛋白質により触媒されるスチレンのエナンチオ富化アミノヒドロキシル化の理論的研究【JST・京大機械翻訳】

Theoretical study of enantioenriched aminohydroxylation of styrene catalyzed by an engineered hemoprotein

著者 (3件)： Huang Hong (School of Chemistry and Chemical Engineering, Liaoning Normal University, Dalian, China) ,  Zhao Dong-Xia (School of Chemistry and Chemical Engineering, Liaoning Normal University, Dalian, China) ,  Yang Zhong-Zhi (School of Chemistry and Chemical Engineering, Liaoning Normal University, Dalian, China)
資料名： Journal of Physical Organic Chemistry  (Journal of Physical Organic Chemistry)
巻： 35  号： 1  ページ： e4280  発行年： 2022年 
JST資料番号： T0676A  ISSN： 0894-3230  CODEN： JPOCEE  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： オレフィンをキラルアミノアルコールに変換することは,生物学的に活性な天然物および多数の薬物を合成するための有用な方法である。最近の研究は,オレフィンをキラルアミノアルコールに触媒する,2500の全ターンオーバー数および90%eeで,操作された血液蛋白質の有望で合成的な価値を実証した。密度汎関数理論(DFT)計算を用いて,前述のプロセスの詳細な機構を系統的に研究した。鉄-ニトレン中間体生成において,Fe原子からHN-ニトロンへの一つの電子移動が起る。続いて,スチレンアジリジン化,一重項状態は,非ラジカル,協奏的非同期機構,および三重項のラジカルおよび段階的機構によって特性化される。アミノアルコールエナンチオマを形成する加水分解反応を通して,開環過程のない三重項状態のラジカル中間体は一重項アジリジンよりも明らかに実行可能であり,三重項と一重項間のエネルギー障壁差は20.00kcal/molであった。さらに,水素結合効果のため,水二量体支援加水分解反応は,三重項で支援された1水と比較して,約7.00kcal/molのエネルギー障壁低減に有効であった。しかし,一重項のエネルギー障壁差は,開環過程を伴う0.18kcal/molだけの未親である。さらに,相同性モデリングは,反応性とエナンチオ選択性が酵素活性ポケットの構造に起因することを示した。本研究は,人工血液蛋白質媒介アミノアルコール合成の機構を明らかにし,生物学的触媒の開発を示す。Copyright 2022 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 三重項 ,  *触媒 ,  一重項 ,  加水分解 ,  アルケン ,  ニトレン ,  開環反応 ,  環化反応 ,  密度汎関数法 ,  エナンチオマ ,  アミノアルコール ,  窒素複素環化合物 ,  芳香族炭化水素 ,  ビニル化合物
準シソーラス用語： キラリティ ,  アジリジン化 ,  エネルギー障壁 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： キラルアミノアルコール ,  人工チトクロームc ,  水素結合効果 ,  機構 ,  ニトレン中間体

分類 (1件)： 環化反応,開環反応  (CF02050I)

物質索引 (2件)： アジリジン ,  スチレン

タイトルに関連する用語 (8件)： 人工 ,  ヘム蛋白質 ,  触媒 ,  スチレン ,  富化 ,  アミノヒドロキシル化 ,  理論 ,  研究