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J-GLOBAL ID：202202251152671405   整理番号：22A0552039

ニトロンと求核性エチレンとのLewis酸触媒[3+2]環状付加反応の分子Electron密度汎関数理論研究【JST・京大機械翻訳】

A Molecular Electron Density Theory Study of the Lewis Acid Catalyzed [3+2] Cycloaddition Reactions of Nitrones with Nucleophilic Ethylenes

著者 (3件)： Domingo Luis R. (Department of Organic Chemistry, University of Valencia, Dr. Moliner 50, Burjassot, 46100, Valencia, Spain) ,  Rios-Gutierrez Mar (Department of Organic Chemistry, University of Valencia, Dr. Moliner 50, Burjassot, 46100, Valencia, Spain) ,  Acharjee Nivedita (Department of Chemistry, Durgapur Government College, J. N. Avenue, Durgapur, West Bengal, 713214, India)
資料名： European Journal of Organic Chemistry  (European Journal of Organic Chemistry)
巻： 2022  号： 3  ページ： e202101417  発行年： 2022年 
JST資料番号： W1026A  ISSN： 1434-193X  CODEN： EJOCFK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 1-ピロリン-1-オキシド(PNO)と2,3-ジヒドロフラン(DHF)のBF_3Lewis酸(LA)触媒[3+2]環状付加(32CA)反応を,ωB97X-D/6-311G(d,p)計算レベルで分子電子密度理論(MEDT)内で研究した。Electron局在化関数(ELF)はPNOと対応するPNO:BF_3錯体を双性イオン種として特性化する。概念的DFT指数は,PNOとDHFを限界求電子試薬と強い求核試薬として分類できるが,PNO:BF_3錯体は強い求電子試薬である。結果的に,非触媒32CA反応は非極性であるが,BF_3触媒は,遷移状態構造での大域的電子密度移動(GEDT)の分析によって明らかにされた高い極性特性を有する。BF_3触媒32CA反応は,逆電子密度フラックス(REDF)として分類され,高いexo立体選択性と全オルト位置選択性を示した。BF_3触媒の存在は,反応の極性特性の増加の結果として,ジクロロメタン中の32CA反応の活性化エンタルピーを7.5kcal mol-1減少させ,実験的に観察された加速と完全に一致した。Copyright 2022 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 電子密度 ,  酸化物 ,  *触媒 ,  *環状付加 ,  双性イオン ,  *密度汎関数法 ,  求核試薬 ,  *Lewis酸触媒 ,  求電子試薬 ,  *ニトロン ,  立体選択性 ,  アルケン
準シソーラス用語： レギオ選択性 ,  *求核性 ,  活性化エンタルピー , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： [3+2]環状付加反応 ,  Lewis酸触媒 ,  分子電子密度理論 ,  ニトロン ,  逆電子密度フラックス反応

分類 (1件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (1件)： エチレン

タイトルに関連する用語 (8件)： ニトロン ,  求核性 ,  エチレン ,  Lewis酸触媒 ,  環状付加反応 ,  分子 ,  密度汎関数理論 ,  研究