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J-GLOBAL ID:202202254907941717   整理番号:22A1077422

メタンチオールSAMは電気化学的CO2還元下でCu触媒上のCu+の再構築と生成を誘導する

Methane Thiol SAMs Induce Reconstruction and Formation of Cu+ on a Cu Catalyst under Electrochemical CO2 Reduction
著者 (6件):
資料名:
巻: 26  ページ: 56-73 (WEB ONLY)  発行年: 2022年02月28日 
JST資料番号: U2433A  ISSN: 1342-4114  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: 日本 (JPN)  言語: 英語 (EN)
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再生可能エネルギーを使用したCu電極ベースの電気化学的CO2還元は,CO2をメタン,エチレン,エタノールなどの有用な化合物に変換するための有望な方法である。酸化物由来Cuとしてのヘテロ原子ドープおよび/または誘導Cuを,高い選択性を有する安定な触媒の開発に関連して研究されてきたが,ヘテロ原子の役割はまだ十分に理解されていない。ヘテロ原子が触媒の部分として作用するか,あるいは触媒の再構成を単純に誘導するかどうかは知られていない。本研究は,電解質または空気に由来するヘテロ原子汚染の存在を区別できるメタンチオール単分子層(MT-Cu)で修飾した,Cu電極による電極触媒CO2還元におけるヘテロ原子の役割の調査である。Ag/AgClでの-1.8VでのMT-Cu電極を用いたCO2の制御された電位電解は,未改質多結晶Cu電極(bare Cu)よりもC2生成物に対して大きな選択性を示す。他方,硫黄修飾Cu(S-Cu)電極は,主にCO2還元生成物としてギ酸塩を生成する。機構の調査において,in situ減衰全反射表面増強赤外吸収分光法(in situ ATR-SEIRAS)を強力な表面分析装置として用いている。また,走査電子顕微鏡(SEM)とX線分光法(XPS)も調査に用いている。分光学的データは,Cu表面上のCu+の再構成と形成が,メタンチオール単分子層の電気化学的還元によって,-1.4V対Ag/AgClよりも負の電位で生じることを示す。DFT計算も電気的バイアスと水性電解質の実験条件に近い条件下で行なっている。結果は,粗面がC2生成物の生成に好ましいことを示唆する。さらに,Cu+部分はC2生成物の生成を促進し,ドープしたヘテロ原子が電気化学CO2還元において決定的な役割を果たすことを示す。(翻訳著者抄録)
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分類 (2件):
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電気化学反応  ,  排ガス処理法 
物質索引 (1件):
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引用文献 (68件):
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  • Song, C. Global Challenges and Strategies for Control, Conversion and Utilization of CO2 for Sustainable Development Involving Energy, Catalysis, Adsorption and Chemical Processing. Catal. Today 2006, 115, 2-32.
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