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J-GLOBAL ID:202202257481990657   整理番号:22A0572500

オスミウム錯体の光物理的性質に及ぼす配位子の幾何学的効果の解読と三重項-三重項消滅アップコンバージョンにおけるその応用【JST・京大機械翻訳】

Deciphering the Ligand’s geometric effect on the photophysical properties of osmium complex and its application in triplet-triplet annihilation upconversion
著者 (7件):
資料名:
巻: 199  ページ: Null  発行年: 2022年 
JST資料番号: D0966B  ISSN: 0143-7208  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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直接S_0→T_1吸収を特徴とするオスミウム錯体は,三重項-三重項消滅(TTA)アップコンバージョンを含む幾つかの光化学応用において特に興味深いが,Ru(II)類似体と比較してあまり研究されていない,そして,光物理特性に対する構造的相関,特にシステム間交差(ISC)効率はまだあいまいである。ここでは,異なる配位子(ビピリジン,テルピリジンおよび2,6-ビス(8′-キノリニル)-ピリジン)を有する一連のOs(II)錯体(Os-1,Os-2,Os-3およびOs-4)を調製し,光物理特性に及ぼす構造変化/形状の影響を調べた。電流Os(II)錯体の光物理学を定常状態および過渡吸収分光法および理論計算を用いて研究した。歪んだ八面体形状を有するOs-2錯体は,最速三重項減衰(τ_T=57ns)を示すOs-3と比較して,より高い一重項酸素増感能(Φ_Δ=68%)と長い三重項寿命(τ_T=281ns)を示したが,それは,完全な八面体配位構造であった。Os(II)錯体の励起状態特徴における大きな差は,配位子場強度に及ぼす立体相互作用の強い影響に起因し,それは,3MLCTと3MC状態の間のエネルギーギャップに影響する。著者らの結果は,Ru(II)類似体とは対照的に,Os(II)錯体における完全な八面体配位幾何学が3MLCTエネルギーを不安定化することによって3MLCTと3MCの間のエネルギーギャップの減少をもたらし,それが劇的に異なる光物理特性をもたらすことを示す。最後に,異なる幾何学的特徴を有するOs(II)錯体を三重項-三重項消滅アップコンバージョンに実装し,1.4%の中程度のアップコンバージョン量子収率を観測した。本研究はオスミウム由来の三重項光増感剤の将来の設計に役立つであろう。Copyright 2022 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
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白金族元素の錯体  ,  錯体のルミネセンス 

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