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J-GLOBAL ID：202202260247709024   整理番号：22A0286091

カルコゲン架橋化合物の配座平衡における劇的な違い:ジアリルエーテル対ジアリルスルフィドの場合【JST・京大機械翻訳】

Dramatic differences in the conformational equilibria of chalcogen-bridged compounds: the case of diallyl ether versus diallyl sulfide

著者 (3件)： Poonia Tamanna (Department of Chemistry, University of Manitoba, Winnipeg, Manitoba R3T 2N2, Canada. [e-mail]) ,  Silva Weslley G. D. P. ,  van Wijngaarden Jennifer
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 24  号： 1  ページ： 240-248  発行年： 2022年 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ジアリルエーテル(DAE)とジアリルスルフィド(DAS)の立体配座景観を,量子力学計算により支持された6~20GHzの回転分光法を用いて初めて調べた。これらのカルコゲン架橋化合物の立体配座分布における有意差は,B3LYP-D3(BJ)/aug-cc-pVTZレベルでの理論によって,DASが1つの低エネルギー配座異性体だけを持つが,DAEは5kJ・mol-1以内に最大12のエネルギー極小値を有すると予測される。これは,DAEのスペクトルが非常に豊富であり,9つの最低エネルギー配座異性体からの特徴から成る間,DASの大域的最小に対応する遷移だけが観察されたので,回転分光法により確認された。DAEとDASの立体配座選択性を支配する効果を理解するために,自然結合軌道と非共有相互作用解析を行った。これらは,ユニークな軌道相互作用がエーテルの幾つかの配座異性体を安定化し,その立体配座景観を硫化物より競合させることを示した。これは,自然豊度における13Cおよび34S置換種のスペクトルを用いて,DAEおよびDASの最低エネルギー形態の実験基底状態構造によって確認される,周期的テーブルを下方に移動させる,架橋原子のハイブリダイゼーションの減少を含む結合モデルと一致した。Copyright 2022 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 基底状態 ,  相互作用 ,  立体配座 ,  エネルギー ,  硫化物 ,  *エーテル ,  計算 ,  量子論 ,  スペクトル ,  スペクトロスコピー ,  *配座平衡 ,  *酸素族元素 ,  *架橋化合物 ,  立体異性体
準シソーラス用語： 配座異性体 ,  低エネルギー ,  回転分光法 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 分子の立体配置・配座  (BH05022J)

タイトルに関連する用語 (5件)： カルコゲン ,  架橋化合物 ,  配座平衡 ,  ジアリルエーテル ,  ジアリルスルフィド