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J-GLOBAL ID:202202261133283912   整理番号:22A0832225

水溶液中のフェノキシルラジカルで媒介されたフェノール類およびアニリンの光化学酸化【JST・京大機械翻訳】

Photochemical oxidation of phenols and anilines mediated by phenoxyl radicals in aqueous solution
著者 (11件):
資料名:
巻: 213  ページ: Null  発行年: 2022年 
JST資料番号: B0760A  ISSN: 0043-1354  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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発色性溶存有機物(CDOM)の照射で生成した反応性中間体は,表面水における種々の有機汚染物質の分解に寄与する。三重項状態CDOM(3CDOM*)または一重項酸素,CDOM由来”長寿命”光酸化剤(LLPO)のような良く研究された”短寿命”光酸化は,電子豊富汚染物質の変換における重要プレーヤーとして示唆された。LLPOは,主にCDOM中のフェノール部分に由来するフェノキシルラジカルから成ると仮定した。この仮説を試験し,LLPOをよりよく特性化するために,一連の電子不足モデルフェノキシルラジカルにより誘導された選択標的化合物(フェノールとアニリン)の変換動力学を,pH8の通気水溶液中で研究した。光増感剤として芳香族ケトンを用いた親フェノール類の光増感酸化によりフェノキシラジカルを生成した。定常状態照射下では,電子不足フェノールの存在は,光増感剤を含む溶液と比較して,フェノール標的化合物(初期濃度1.0×10-7M)の増強された減少をもたらしたが,電子不足フェノールは存在しなかった。電子不足フェノキシラジカル(範囲:0.85~1.12V対標準水素電極)の1電子還元電位の増加による反応性増加の傾向を観察した。フェノールに対する選択的酸化剤としての2-アセトナフトンの励起三重項状態を用いて,反応性が溶液中に存在する電子不足フェノキシドの濃度と相関することが観察された。4-シアノフェノキシラジカルにより誘導されたアニリンの変換率はフェノール標的化合物よりも1桁小さかった。これはスーパーオキシドラジカルアニオンによる親化合物へのラジカル中間体の還元として解釈された。レーザフラッシュ光分解測定は,2-アセトナフトンと4-シアノフェノールを含む溶液中の4-シアノフェノキシラジカルの生成を確認し,このラジカルと2,4,6-トリメチルフェノールの反応に対する二次速度定数に対して(2.6~5.3)×108M-1s-1の値を得た。これらおよび更なる結果は,光増感酸化により生成した電子不足モデルフェノキシルラジカルが,CDOMの一部としてLLPOの光反応性を理解するための有用なモデルであることを示した。Copyright 2022 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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