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J-GLOBAL ID：202202261498045972   整理番号：22A0649119

Pd(111)上の酸素酸塩の異なる結合開裂に及ぼす共吸着水の影響【JST・京大機械翻訳】

Effects of Co-adsorbed Water on Different Bond Cleavages of Oxygenates on Pd (111)

著者 (2件)： Chukwu Kingsley C. (School of Chemical, Biological and Environmental Engineering, Oregon State University, Oregon, United States) ,  Arnadottir Liney (School of Chemical, Biological and Environmental Engineering, Oregon State University, Oregon, United States)
資料名： ACS Catalysis  (ACS Catalysis)
巻： 12  号： 1  ページ： 789-798  発行年： 2022年 
JST資料番号： W5035A  ISSN： 2155-5435  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 実験的研究は,共吸着物と溶媒が不均一系触媒の活性および選択性の両方に影響を与えるが,それらが異なる結合開裂および平行反応のネットワークにいかに影響するかはよく理解されていないことを示した。ここでは,共吸着水が金属表面上の酸素化合物の異なる結合開裂にいかに影響するかの密度汎関数理論(DFT)計算を示し,酸素化物のモデル系としてPd(111)上の酢酸の分解を用いて,バイオマス変換に適用した。共吸着水の存在は,一般にO-H結合開裂を促進し,一方,一般的にOC-O,C-C,およびOC-OH結合開裂を阻害する。C-H結合開裂に及ぼす共吸着水の影響は,最も変化し,遷移状態の性質および共吸着水が初期および最終状態を安定化させる方法に依存した。これらの傾向は一般的な指針として有用であるが,いくつかの並列反応経路を持つ酢酸分解のような複雑な反応ネットワークに及ぼす影響を予測するのは十分ではない。共吸着水がない場合,2つの最低エネルギー経路は,共通のCH_2COO中間体を通して脱カルボキシル化および脱カルボニル化経路であった。しかし,OC-O結合開裂の阻害を通して,CH_2COOのC-C結合開裂の強化によって,水の存在下でC-C阻害の一般的傾向への3つの例外の1つが,2つの最低自由エネルギー経路は,水の存在下でCO_2を形成する脱カルボキシル化である。これは,単一反応段階が,多くの平行,エネルギー的に類似の経路を有する複雑な反応ネットワークにいかに影響するかを説明する。これは,共吸着水の存在が,Pd(111)上での酢酸脱カルボニル化(一酸化炭素の生成)よりも二酸化炭素の酢酸デカルボキシラートイオン(ホルマートイオンを有利にすることを示唆する。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 自由エネルギー ,  表面 ,  ネットワーク ,  触媒 ,  一酸化炭素 ,  溶媒効果 ,  二酸化炭素 ,  脱カルボニル ,  *開裂反応 ,  脱炭酸反応 ,  密度汎関数法 ,  *共吸着 ,  反応経路 ,  中間体 ,  脂肪酸 ,  薬物
準シソーラス用語： 金属表面 ,  不均一系触媒 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (7件)： 酢酸 ,  密度汎関数理論 ,  溶媒効果 ,  異なる結合開裂に及ぼす共吸着水の影響 ,  脱炭酸 ,  脱カルボニル化 ,  Pd(111)

分類 (3件)： 分解反応  (CF02080P) ,  貴金属触媒  (CB06122I) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (1件)： 酢酸

タイトルに関連する用語 (4件)： Pd ,  酸素酸塩 ,  結合開裂 ,  共吸着