ニッケルとパラジウム触媒:より強い需要【JST・京大機械翻訳】

Chernyshev Victor M.; Ananikov Valentine P.; Ananikov Valentine P.

文献

J-GLOBAL ID：202202264137921936 整理番号：22A0649157

ニッケルとパラジウム触媒:より強い需要【JST・京大機械翻訳】

Nickel and Palladium Catalysis: Stronger Demand than Ever

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巻： 12 号： 2 ページ： 1180-1200 発行年： 2022年
JST資料番号： W5035A ISSN： 2155-5435 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：文献レビュー発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

触媒系におけるPdとNiの鍵となる類似性と相違を議論した。全体として,NiとPdは多数の類似のC-CとC-ヘテロ原子結合形成反応を触媒する。しかし,Niのより小さな原子半径とより低い電気陰性度,ならびに,低原子価Ni種のより負の酸化還元電位は,酸化付加または挿入反応におけるNi系のより高い反応性,およびβ-水素脱離に対するアルキル-Ni中間体のより高い持続性を提供し,従って,アルキル求電子試薬を含む,より再生可能な求電子試薬の活性化を可能にした。もう一つの重要な点は,Pd-(I)およびPd-(III)と比較して,Ni-(I)およびNi-(III)の開殻電子配置のより高い安定性に関連する。ニッケル系は,可変酸化状態(Ni(0)),Ni-(II),およびNi-(III)の多くの相互変換可能なNi(n+)活性種を含む。対照的に,Pd-(I)またはPd-(III)活性種を含む触媒反応は,まだ比較的少なく,特別な配位子による促進または光または電極触媒との併合を必要とする。しかし,Pd(n+)種の比較的高い酸化還元電位は,多数の試薬または溶媒の支援の下で,Pd(0)種への容易な還元を確実にし,活性Pd_nクラスタとナノ粒子に可逆的に凝集し,種々の核の相互変換可能なPd_n(0)活性種(すなわち「n」の種々の値)のカクテルを形成するために,比較的高濃度の分子Pd_1(0)錯体を提供した。Ni(0)錯体を含むニッケル系はしばしば特別な強い還元剤を必要とする。それらは,空気および他の酸化剤による失活により敏感であり,結果として,同じ反応におけるパラジウム系よりも高い触媒負荷でしばしば運転される。低原子価活性Pd種の活性化の容易さと比較的高い安定性は,パラジウム触媒に対する高いロバスト性と汎用性を提供し,一方,ニッケル触媒系の活性化と安定化においてより高い努力を必要とするにもかかわらず,種々のNi酸化状態は,より多様で珍しい反応性を可能にする。議論のポイントとして,Pd触媒系は,異なる核性だが類似の酸化状態(Pd_1,Pd_n,Pd NP)の「粒子」を容易に形成できるが,ニッケルは,異なる酸化状態で「種の食む尾」として振舞うが,安定な核性ではそれほど変化しない。疑いなく,改善された効率的な触媒を開発するだけでなく,PdとNi触媒系の機構を理解するためには,より強力な需要がある。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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コバルトとニッケルの錯体 , その他の触媒

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