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J-GLOBAL ID：202202264942333299   整理番号：22A0646575

電子的,静電的および分極効果の理解によるパラジウム触媒アリール-ニトロ結合活性化反応の促進:基本的理解から配位子設計への計算研究【JST・京大機械翻訳】

Boosting Palladium-Catalyzed Aryl-Nitro Bond Activation Reaction by Understanding the Electronic, Electrostatic, and Polarization Effect: A Computational Study from a Basic Understanding to Ligand Design

著者 (4件)： Ma Yumiao (BSJ Institue, People’s Republic of China) ,  Ma Yumiao (Hangzhou Yanqu Information Technology Co., Ltd. Xixi Legu Creative Pioneering Park, Zhejiang Province, People’s Republic of China) ,  Hussein Aqeel A. (Department of Pharmacy, College of Medicine, Komar University of Science and Technology, Iraq) ,  Wang Zhaohong (Department of Chemistry and Chemical Biology, Cornell University, New York, United States)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 87  号： 1  ページ： 531-539  発行年： 2022年 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： パラジウム触媒アリール-ニトロ結合活性化反応は最近多くの関心を集めているが,むしろ厳しい条件を必要とする。ここでは,Nakaoの窒素複素環カルベン(NHC)配位子に基づく密度汎関数理論シミュレーションにより,律速段階として知られる酸化的付加段階に及ぼす置換基効果を系統的に調べた。触媒上の鍵アリール環,環Aはπドナーとして作用し,遷移状態のパラジウム中心を安定化し,従って電子豊富環Aは障壁を低下させることが期待される。しかし,分極と静電効果は,以前に無視されてきたが,より重要であることが示された。これらの効果は,静止状態のニトロ基との空間間相互作用から生じ,全体的な効果は,環Aのオルトまたはメタサイト近くの分極性または部分陰性基が反応に有害であるということである。これらの発見に基づいて,成功した配位子開発のためのガイドラインのリストを提案し,いくつかの新しい配位子を設計した。これらの配位子は,中程度の双極子を有する気相と溶媒の両方で,約5kcal/molの大きさで,報告されているNakao配位子よりも著しく低い障壁を示した。これらの候補は,さらなる実験的研究を促進し,合理的かつ予測的方法でリガンドを改善する能力を高めるであろう。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： シミュレーション ,  相互作用 ,  ドナー ,  *分極 ,  *パラジウム ,  置換基効果 ,  *パラジウム触媒 ,  律速 ,  双極子 ,  ニトロ基 ,  気相 ,  密度汎関数法 ,  *配位子
準シソーラス用語： *配位子設計 ,  酸化的付加 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

タイトルに関連する用語 (9件)： 電子 ,  分極 ,  理解 ,  パラジウム触媒 ,  結合活性 ,  促進 ,  配位子設計 ,  計算 ,  研究