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J-GLOBAL ID：202202266089294204   整理番号：22A1161903

生体模倣金属-二酸素錯体によるアルデヒド脱ホルミル化へのDFT機構洞察:明確な機構と反応則【JST・京大機械翻訳】

DFT Mechanistic Insights into Aldehyde Deformylations with Biomimetic Metal-Dioxygen Complexes: Distinct Mechanisms and Reaction Rules

著者 (6件)： Zhao Ruihua (School of Chemical Sciences, University of Chinese Academy of Sciences, China) ,  Zhao Ruihua (Warshel Institute for Computational Biology, School of Life and Health Sciences, The Chinese University of Hong Kong (Shenzhen), China) ,  Zhang Bei-Bei (School of Chemical Sciences, University of Chinese Academy of Sciences, China) ,  Liu Zheyuan (College of Materials Science and Engineering, Fuzhou University, China) ,  Cheng Gui-Juan (Warshel Institute for Computational Biology, School of Life and Health Sciences, The Chinese University of Hong Kong (Shenzhen), China) ,  Wang Zhi-Xiang (School of Chemical Sciences, University of Chinese Academy of Sciences, China)
資料名： JACS Au  (JACS Au)
巻： 2  号： 3  ページ： 745-761  発行年： 2022年 
JST資料番号： W6475A  ISSN： 2691-3704  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 生物中で起こるアルデヒドは,金属-二酸素活性コアを介して金属酵素によって触媒され,関連する生物学的プロセスを理解し,好気性変換のための生体模倣触媒を開発するため,小分子金属-二酸素錯体を研究する大きな興味を引いている。求核攻撃,アルデヒドα-H-原子引抜およびアルデヒド水素原子引抜を含む既知の変形機構として,外圏経路を受け,ここでは,銅(II)-超オキソ錯体によるアルデヒド変形の密度汎関数理論(DFT)機構研究に基づく明確な内圏機構を報告した。内圏機構は,主にアルデヒド末端配位,ホモリシスアルデヒドC-C結合開裂,および二酸素O-O結合開裂を含む配列を介して進行し,その中で,C-C結合開裂は,外圏経路のものより実質的に低い障壁を有する律速段階であった。アルデヒドC-C結合開裂は,二次求核置換(S_N2)様様式で二酸素配位子ラジカルの活性化により可能となり,アルキルラジカルをもたらし,その後の二酸素O-O結合開裂を促進した。さらに,内圏機構による金属-二酸素錯体のアルデヒドとニトリルとの反応の規則を推論した。予想通り,著者らの提案した内圏機構と反応規則は,金属-二酸素コアを含む関連する生物学的プロセスを理解し,好気性変換のための金属-二酸素触媒を発見するための別の展望を提供する。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 触媒 ,  *アルデヒド ,  ニトリル ,  *ホルミル化 ,  外気圏 ,  開裂反応 ,  金属酵素 ,  オキソ錯体 ,  *二酸素錯体 ,  アルキルラジカル ,  小分子 ,  密度汎関数法 ,  配位子 ,  求核置換反応
準シソーラス用語： *生体模倣 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (7件)： アルデヒド脱ホルミル化 ,  金属-二酸素錯体 ,  アルデヒド脱ホルミル化機構 ,  内圏機構 ,  ホモリシスアルデヒドC-C結合開裂 ,  二酸素O-O結合開裂 ,  DFT機構研究

分類 (5件)： 分解反応  (CF02080P) ,  酸化,還元  (CF02060T) ,  脂肪族アルデヒド  (CF03180F) ,  第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

タイトルに関連する用語 (6件)： 生体模倣 ,  二酸素錯体 ,  アルデヒド ,  ホルミル化 ,  DFT ,  洞察