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J-GLOBAL ID：202202267843354835   整理番号：22A0728402

シランとHおよびCH_3攻撃とのH引抜反応に関する理論的研究:アルカン対応物との比較研究【JST・京大機械翻訳】

Theoretical Investigation on H-Abstraction Reactions of Silanes with H and CH₃ Attacking: A Comparative Study with Alkane Counterparts

著者 (4件)： Fang Qilong (Key Laboratory for Power Machinery and Engineering of MOE, School of Mechanical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, P. R. China) ,  Zhang Yan (Key Laboratory for Power Machinery and Engineering of MOE, School of Mechanical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, P. R. China) ,  Xia Jingxian (Key Laboratory for Power Machinery and Engineering of MOE, School of Mechanical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, P. R. China) ,  Li Yuyang (Key Laboratory for Power Machinery and Engineering of MOE, School of Mechanical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, P. R. China)
資料名： ACS Omega  (ACS Omega)
巻： 7  号： 6  ページ： 5558-5569  発行年： 2022年 
JST資料番号： W5044A  ISSN： 2470-1343  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： シリコン系有機前駆体は,単結晶シリコン,二酸化ケイ素,および窒化ケイ素の蒸気供給火炎合成に広く適用されている。シリコン系有機前駆体の反応に関する速度論的研究の欠如のため,速度定数は通常それらの炭化水素対応物のそれらと類似であった。2種類の化合物間の類似性と相違に関する調査が必要である。本研究では,シランおよびメタン,ジシラン,メチルシランおよびエタン,ジメチルシランおよびプロパン,トリメチルシランおよびイソブタン,およびテトラメチルシランおよびイソブタンを含む,シランおよびメタン,ジメチルシランおよびプロパン,トリメチルシランおよびイソブタン,およびテトラメチルシランおよびネオペンタンを含むHおよびCH_3によるH-引き抜き反応に関する比較理論研究を,摂動三重励起(DLPNO-CCSD-(T))/cc-pVTZ//M06-2X/cc-pVTZレベルを有するドメインベース局所対自然軌道結合クラスタにおいて報告した。速度定数を,600~2000Kにわたる非対称Eckartトンネル補正と結合した従来の遷移状態理論を用いて計算した。計算結果から,シラン中のシリコンサイトからのH引き抜きとHおよびCH_3攻撃によるアルカン対応物中の等価炭素サイトの間に劇的な不一致が存在することがわかった。シラン中の一次炭素サイトからのH-引き抜き反応は,それらのアルカン対応物における類似の反応よりも一般的に低い障壁エネルギーを有するが,メチルシランおよびジメチルシランにおけるH攻撃によるそれらは,より高い障壁エネルギーを有する唯一の2つであった。静電ポテンシャルマッピング分子van der Waals表面を採用して,障壁エネルギーの計算傾向への洞察を与えた。シラン中のシリコンサイトからのH引き抜き反応は,アルカン対応物中の等価炭素サイトからのものよりはるかに高い速度定数を持ち,特に低温条件下では,シラン中の一次炭素サイトからのH-引き抜き反応の速度定数とそれらのアルカン対応物は,比較的強い類似性を示した。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 低温 ,  *シラン ,  二酸化ケイ素 ,  *アルカン ,  非対称性 ,  クラスタ ,  *引抜反応 ,  前駆体

分類 (1件)： 有機けい素化合物  (CF08030C)

物質索引 (7件)： エタン ,  メチルシラン ,  メタン ,  プロパン ,  ジメチルシラン ,  テトラメチルシラン ,  イソブタン

タイトルに関連する用語 (6件)： シラン ,  攻撃 ,  引抜反応 ,  理論 ,  研究 ,  アルカン