文献

J-GLOBAL ID：202202267847235573   整理番号：22A0625692

アルコールから光励起ジピリドフェナジンへの金属触媒ヒドリド移動【JST・京大機械翻訳】

Metal-Catalyzed Hydride Transfer from Alcohols to Photoexcited Dipyridophenazine

著者 (5件)： Aslan Joseph M. (Department of Chemistry and Biochemistry, University of Texas at Arlington, Arlington, TX) ,  Reardon Melissa M. (Department of Chemistry and Biochemistry, University of Texas at Arlington, Arlington, TX) ,  Alatrash Nagham (Department of Chemistry and Biochemistry, University of Texas at Arlington, Arlington, TX) ,  Nastasi Francesco (Dipartimento di Scienze Chimiche, Biologiche, Farmaceutiche ed Ambientali, Universita di Messina, Messina, Italy) ,  MacDonnell Frederick M. (Department of Chemistry and Biochemistry, University of Texas at Arlington, Arlington, TX)
資料名： Photochemistry and Photobiology  (Photochemistry and Photobiology)
巻： 98  号： 1  ページ： 42-48  発行年： 2022年 
JST資料番号： H0593A  ISSN： 0031-8655  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ジピリドフェナジン(dppz)は378nmのn-π*遷移への光励起によりアルコールと反応し,ジヒドロジピリドフェナジン(dppzH_2)を生成した。この過程は,アルコールからのH原子引抜とそれに続くdppzH・ラジカル種の最終生成物への不均化を経て起こる。この反応はメタノール/ペル重水素化メタノール溶媒中で一次速度論的同位体効果(KIE=4.9)を示し,H原子移動過程と一致した。dppz溶液への過剰のZn(II)イオンの添加は光還元の速度を加速するだけでなく,KIEを1.7に低下させ,反応機構の変化を示す。アルコール溶媒のZn(II)への配位は,アルコールα C-H結合を水素化物移動過程に向けて活性化し,これはKIEの低下と芳香族配位子のより速い全還元と一致する。興味深いことに,これはZn(II)がdppz配位子と反応性アルコールの両方に配位する分子内過程であり,全速度増加の鋭い変曲が2:1のZn:dppz比で観察された。この比率で,支配的なdppz種は,1つのdppzといくつかの溶媒分子(メタノールと水)に結合したZn(II)を含む。Copyright 2022 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 同位体効果 ,  *光ポンピング ,  光還元 ,  不均化 ,  *アルコール ,  活性化 ,  反応機構 ,  *金属触媒 ,  *ヒドリド移動
準シソーラス用語： 水素原子 ,  速度論的同位体効果 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 酸化,還元  (CF02060T) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

タイトルに関連する用語 (4件)： アルコール ,  光励起 ,  金属触媒 ,  ヒドリド移動