メタロラジカル反応性へのゲートウェイとしてのT型形状における3d金属錯体【JST・京大機械翻訳】

Ott Jonas C.; Buergy David; Guan Hairong; Gade Lutz H.

文献

J-GLOBAL ID：202202273382598582 整理番号：22A0971675

メタロラジカル反応性へのゲートウェイとしてのT型形状における3d金属錯体【JST・京大機械翻訳】

3d Metal Complexes in T-shaped Geometry as a Gateway to Metalloradical Reactivity

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資料名：
巻： 55 号： 6 ページ： 857-868 発行年： 2022年
JST資料番号： B0966A ISSN： 0001-4842 CODEN： ACHRE4 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

考察:低原子価,低配位3d金属錯体は,困難な結合-活性化反応のための試薬および触媒として作用できる,異常反応性化合物のクラスを代表する。低酸化状態でのこれらの電子欠乏金属錯体の追求は,エネルギー安定化だけでなく,金属中心で十分に高い立体バルクを与えることができる補助配位子を必要とする。この展望から,ピンサー配位子は,それらの前範囲,子午面配位モードが活性中心を足場として,特に有利であり,一方,周辺ドナー原子の置換基は配位球に対して有効な立体遮蔽を提供する。T型形状では,遷移金属錯体が正確に定義された空配位サイトを有し,しばしば観測された高スピン電子配置と結合して,一電子レドックス化学に関してこれらの化合物の異常に高い選択性を示した。関連する電子不飽和3d遷移金属錯体で典型的に観察される難治性反応経路の観点から,ピンサー配位モードは,より制御されたユニークな反応性を有する低原子価化合物の単離を可能にする。そこで,それらの選択的曝露不対電子による「金属ラジカル」と見なされる3種類のピンサー配位子を用いて,一連のT形金属-(I)錯体を調べた。これらの化合物は,著しく高い熱安定性を示し,単量体および二量体構造の両方を特徴とする,稀に観察される「裸」一価金属種を示す。種々の有機基質を用いた広範な反応性研究は,これらの常磁性化合物の1電子酸化を経る強い傾向を明らかにし,異常な構造要素として有機配位子を還元する金属-(II)種の過剰分離をもたらす。不斉触媒としてのC_2対称T型Ni-(I)錯体の探索も,ジェミナルジハロニドのエナンチオ選択的水素化脱ハロゲン化の成功を示した。さらに,低原子価,低配位錯体のこの特異的クラスは,レドックス活性ピンサー配位子または2つのT形単位を有するホモ二金属系を構築することにより,さらに多様化できる。このアカウントは,[P,N,P]または[N,N,N]ドナーセットを有する鉄,コバルト,およびニッケルピンサー錯体の選択例の議論に焦点を当てる。しかし,それらの電子構造とラジカル型反応性は,他のピンサー系に広く拡張できる。種々のタイプのピンサー配位子の利用可能性は,T型錯体の反応性の微調整を可能にするはずである。これらの化合物で観察された前例のない反応性を考えると,T型3d金属錯体の研究を,塩基金属触媒を前進させるための肥沃な分野であると期待する。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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その他の触媒 , 遷移金属錯体一般 , 均一系触媒反応 , 重合触媒,重合開始剤 , 第6族,第7族元素の錯体

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