文献

J-GLOBAL ID：202202275080158582   整理番号：22A1162599

一連の非ポルフィリンマンガン(IV)-オキソ錯体によるオレフィン酸化における化学選択性の差異【JST・京大機械翻訳】

Differences in chemoselectivity in olefin oxidation by a series of non-porphyrin manganese(iv)-oxo complexes

著者 (4件)： Singh Priya (The University of Kansas, Department of Chemistry and Center for Environmentally Beneficial Catalysis, 1567 Irving Hill Road, Lawrence, KS 66045, USA. [e-mail]) ,  Denler Melissa C. ,  Mayfield Jaycee R. ,  Jackson Timothy A.
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 51  号： 15  ページ： 5938-5949  発行年： 2022年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 高原子価金属-オキソ中間体は,自然界で酸素原子移動(OAT)と水素原子移動(HAT)反応の両方を促進することが知られている多目的酸化剤である。必須だが挑戦的な生物学的反応の実施に加えて,これらの中間体は,1つの酸化生成物の生成に有利な選択性で知られている。この選択性の基礎を理解するために,シクロヘキセン酸化における化学選択性に及ぼすMnIV-オキソ錯体における赤道配位子場摂動の役割を調べた。また,MnIV-オキソ錯体のシクロヘキセン-d_10,シクロオクテン,およびスチレンとの反応を調べた。このシリーズ内でオレフィン酸化における生成物分布はMnIV-オキソ単位の配位環境に大きく依存した。MnIV-オキソ錯体が立体的に妨害され,わずかに傾いたが,Mn=O単位はシクロヘキセン酸化においてC=Cエポキシ化生成物に有利であり,よりumber雑な類似体はアリル性C-H結合を開裂し,シクロヘキセノールとシクロヘキセノンの生成をもたらした。これらの結論は,反応混合物のGC-MS生成物分析,UV-vis吸収スペクトルの変化,および速度論的分析から得られた。DFT計算は,MnIV-オキソ錯体の熱力学的性質とMn=O結合解離自由エネルギー(BDFE)に基づくオレフィン酸化に対するそれらの反応性の傾向を確立した。このシリーズからの最も反応性の高いMnIV-オキソ付加物はシクロヘキセン-d_10,シクロオクテンおよびスチレンを酸化し,唯一の検出生成物として対応するエポキシドを与えた。まとめると,これらの結果はオレフィンの酸化で得られた化学選択性がMn=O単位の周りの配位環境によって制御され,Mn=O BDFEとオレフィンのアリル性C-H結合のBDFEを変調することを示唆する。Copyright 2022 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 自由エネルギー ,  吸収スペクトル ,  *酸化 ,  エポキシ化 ,  反応性 ,  *アルケン ,  原子価 ,  *オキソ錯体 ,  GC-MS分析 ,  摂動 ,  密度汎関数法 ,  中間体 ,  シクロアルケン ,  芳香族炭化水素 ,  ビニル化合物

分類 (4件)： 酸化,還元  (CF02060T) ,  第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (3件)： シクロオクテン ,  シクロヘキセン ,  スチレン

タイトルに関連する用語 (7件)： ポルフィリン ,  マンガン ,  オキソ錯体 ,  オレフィン ,  酸化 ,  化学選択性 ,  差異