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J-GLOBAL ID：202202276578163418   整理番号：22A0706237

Co-MFU-4lの開放金属サイトにおける1,3-ブタジエン重合の機構に影響する要因【JST・京大機械翻訳】

Factors Affecting the Mechanism of 1,3-Butadiene Polymerization at Open Metal Sites in Co-MFU-4l

著者 (6件)： Shao Huiling (Department of Chemistry, Minnesota Supercomputing Institute and Chemical Theory Center, University of Minnesota, Minnesota, United States) ,  Shao Huiling (Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, Los Angeles, California, United States) ,  Pandharkar Riddhish (Department of Chemistry, Minnesota Supercomputing Institute and Chemical Theory Center, University of Minnesota, Minnesota, United States) ,  Pandharkar Riddhish (Department of Chemistry, Pritzker School of Molecular Engineering, James Franck Institute, Chicago Center for Theoretical Chemistry, The University of Chicago, Illinois, United States) ,  Cramer Christopher J. (Department of Chemistry, Minnesota Supercomputing Institute and Chemical Theory Center, University of Minnesota, Minnesota, United States) ,  Cramer Christopher J. (Underwriters Laboratories Inc., Illinois, United States)
資料名： Organometallics  (Organometallics)
巻： 41  号： 2  ページ： 169-177  発行年： 2022年 
JST資料番号： E0965A  ISSN： 0276-7333  CODEN： ORGND7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 1,4-cis-ポリブタジエン(PBD)を生成する1,3-ブタジエンの選択的重合は,現代のゴム産業における基本的課題である。しかし,現在の工業用不均一触媒は非常に高い(>99%)1,4-cis選択性を提供できない。最近,Dincaグループは遷移金属担持金属-有機骨格(MOF)触媒Co-(II)-MFU-4l([引用文献情報:原文を参照])を用いた1,3-ブタジエンの高度立体選択的重合を報告した。ここでは,このMOF系触媒により触媒された1,3-ブタジエン重合の反応機構に関する計算研究を行い,密度汎関数理論(DFT)計算は,Co-(II)ノードでの欠損リンカー欠陥が実験的に観察された高い1,4-cis-ポリブタジエン(PBD)選択性に必須であることを示唆した。適切に低エネルギーの1,4-cis-π-挿入遷移状態は4つの空配位サイトを必要とし,2つの欠損リンカーを持つ欠陥サイトでのみ可能であるが,Co-(II)中心で5の好ましい全配位数を維持することを見出した。さらに,二重欠陥ノードでの競合するanti-syn異性化のための遷移状態の高いエネルギーは,他のPBD生成物の形成を抑制した。位置異性体1,2挿入および立体異性1,4-trans挿入遷移状態は全て比較的不安定であった。本研究は,十分に分離され,配位した遷移金属中心を形成できる不均一触媒の担体としてのMOFの重要性を強調する。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 遷移金属 ,  異性化 ,  *重合 ,  選択性 ,  遷移状態 ,  反応機構 ,  立体異性 ,  密度汎関数法 ,  配位数 ,  アルカジエン
準シソーラス用語： リンカ ,  位置異性体 ,  低エネルギー ,  不均一系触媒 ,  MOF【配位高分子】 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (2件)： 重合触媒,重合開始剤  (CG04070V) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (1件)： ブタジエン

引用文献 (1件)：

• J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 12664-12669

タイトルに関連する用語 (4件)： CO ,  ブタジエン ,  重合 ,  要因