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J-GLOBAL ID:202202277604246974   整理番号:22A1065626

β-1,4-グリコシド結合の加水分解のための対PdCl_2-CuCl_2/[BMIM]Clにおける触媒活性種の進化【JST・京大機械翻訳】

Evolution of catalytically active species in paired PdCl2-CuCl2/[BMim]Cl for hydrolysis of β-1,4-glycosidic bonds
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巻: 12  号:ページ: 1968-1977  発行年: 2022年 
JST資料番号: W2461A  ISSN: 2044-4761  CODEN: CSTAGD  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: イギリス (GBR)  言語: 英語 (EN)
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本研究では,セルロース中のβ-1,4-グリコシド結合の加水分解を触媒する2つの金属塩化物間の劇的な相乗作用を示す1-ブチル-3-メチルイミダゾリウムクロリド([BMim]Cl)中の対PdCl_2-CuCl_2から進化した優勢な触媒活性種を同定した。紫外-可視(UV-vis),遠赤外(FIR)および電子常磁性共鳴(EPR)分光法は,触媒活性種を形成するための顕著な進化経路の明確な証拠を与える。[PdIICl_4]2-と[CuIICl_4]2-間の強い相乗作用が糖類の存在によって開始されることが観察された。糖類が存在しない場合,対溶液中の[PdIICl_4]2-と[CuIICl_4]2-の分光学的特徴は,個々の金属塩化物溶液のそれらに関してほとんど変化を示さなかった。糖類存在下の対PdCl_2-CuCl_2からの高活性ヘテロ金属PdII-Cl-CuI錯体の進化をPdII-ClのFIR吸収ピークの遷移によって明らかにした。糖類の還元末端基と同じである,最も単純なモデル化合物としてのグリコールアルデヒドを,可能な触媒種を決定するために適用した。X線吸収分光法(XAS)は,[CuIICl_4]2-がグリコールアルデヒドにより[CuICl_3]2-に還元されることを検証した。還元[CuIICl_4]2-から発生したHClもセロビオースの加水分解に寄与し,対PdCl_2-CuCl_2/[BMim]Clにおける別の触媒活性種として働くことが分かった。グリコールアルデヒドで前処理した対PdCl_2-CuCl_2は,セロビオース変換における対PdCl_2-CuCl_2の直接使用よりも劇的に高い活性を示した。驚くべきことに,PdII-Cl-CuI錯体が,NaOHによるHClの中和後の持続的高セロビオース変換によって証明されたように,β-1,4-グリコシド結合の加水分解においてHClよりも実質的に活性であることが分かった。Copyright 2022 Royal Society of Chemistry All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】
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分類 (2件):
分類
JSTが定めた文献の分類名称とコードです
第11族,第12族元素の錯体  ,  電気化学反応 

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