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J-GLOBAL ID：202202278153824185   整理番号：22A0830258

水支援および無触媒ヘテロMichael付加:DFT研究からの機構的洞察【JST・京大機械翻訳】

Water-Assisted and Catalyst-Free Hetero-Michael Additions: Mechanistic Insights from DFT Investigations

著者 (2件)： Yang Hui (Department of Chemistry, National University of Singapore, 3 Science Drive 3, Singapore, 117543, Singapore) ,  Wong Ming Wah (Department of Chemistry, National University of Singapore, 3 Science Drive 3, Singapore, 117543, Singapore)
資料名： Asian Journal of Organic Chemistry  (Asian Journal of Organic Chemistry)
巻： 11  号： 2  ページ： e202100632  発行年： 2022年 
JST資料番号： W2500A  ISSN： 2193-5807  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 水中での6つの無触媒ヘテロMichael付加反応の反応機構をDFT計算を用いて調べた。著者らの理論的結果は遷移状態における多重水分子の直接関与を明らかにした。水分子は3つのチア-Michael反応の活性化障壁を低下させる触媒的役割を果す。2つの架橋水分子による束縛遷移状態は最低エネルギー障壁をもたらした。遷移状態における1つ以上の水分子による水素結合ネットワークの形成は,求核剤から求電子試薬へのプロトンシャットリングを促進する。考察したアザ-Michael反応に対して,それらは安定な双性イオン中間体の形成を含む段階的機構に従う。これらの場合,水は,強い(非特異的)溶媒効果を介して反応に影響し,水の触媒的役割は,安定なs-cis立体配座を採用するエノンに対して,あまり重要でない。6つの研究した反応の計算された低い反応障壁(44~83kJ/mol)は,水中での観察された容易なヘテロ-Michael反応と優れた一致を示した。Copyright 2022 Wiley Publishing Japan K.K. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 障壁 ,  陽子 ,  立体配座 ,  溶媒効果 ,  *Michael反応 ,  多重化 ,  反応機構 ,  双性イオン ,  エノン ,  水分子 ,  密度汎関数法 ,  求核試薬 ,  求電子試薬
準シソーラス用語： エネルギー障壁 ,  活性化障壁 ,  アザMichael反応 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： 無触媒反応 ,  DFT計算 ,  ヘテロ-Michael付加 ,  機構 ,  水支援反応

分類 (2件)： 酵素一般  (EB09010D) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

タイトルに関連する用語 (8件)： 水 ,  支援 ,  触媒 ,  テロ ,  Michael付加 ,  DFT ,  研究 ,  洞察