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J-GLOBAL ID：202202285109959043   整理番号：22A0998138

コロマンガン(V)酸素錯体とスチレンの酸素原子移動反応機構【JST・京大機械翻訳】

Oxygen Atom Transfer Reaction Mechanism between Manganese(V)-Oxo Corrole Complexes and Styrene

著者 (6件)： Ceng Qi (華南師范大学化学学院,广州 510006) ,  Xu Yan (華南師范大学化学学院,广州 510006) ,  Chen Huabin (華南師范大学化学学院,广州 510006) ,  Xu Xuan (華南師范大学化学学院,广州 510006) ,  Xu Zhiguang (華南師范大学化学学院,广州 510006) ,  Liu Haiyang (華南理工大学化学与化工学院,广州 510641)
資料名： Wuji Huaxue Xuebao  (Wuji Huaxue Xuebao)
巻： 38  号： 1  ページ： 39-45  発行年： 2022年 
JST資料番号： C2431A  ISSN： 1001-4861  CODEN： WHUXEO  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 中国 (CHN)  言語： 中国語 (ZH)

抄録/ポイント： 密度汎関数理論(DFT)B3LYP法を用いて,マンガン(V)酸素錯体(MnVOcorrole)とスチレンの酸素原子移動(OAT)反応経路と電子吸引性置換基の影響を調べた。計算の結果、酸素原子がスチレン中の二重結合のβ炭素原子に遷移状態を形成し、固有反応座標法(intrinsicreactioncoordinatemethod)と結合することが分かった。IRCと最小エネルギー交差点(minimum-energycrossingpoint,MECP)計算を行い、この反応による直接酸素移動のメカニズムを示した。コロール環の中位の電子吸引性ペンタフルオロフェニル基はマンガン原子の求電子性を変えることで、置換基と酸素原子の静電反発作用を増大し、MnVOcorroleの酸化性を増加させる。反応エネルギー障壁はペンタフルオロフェニル基数の増加に伴い減少し、三重項の反応エネルギー障壁は一重項状態より明らかに低い。システムは一重項反応物から開始し、MECPではスピンフリップが起こり、三重項を形成しやすく、その後、エネルギーが低い三重項遷移状態反応経路で酸素移動反応を行い、生成物を生成する。Data from Wanfang. Translated by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： *原子 ,  酸化 ,  エネルギー ,  *マンガン ,  一重項 ,  *錯体 ,  二重結合 ,  密度汎関数法 ,  反応経路 ,  芳香族炭化水素 ,  ビニル化合物
準シソーラス用語： スピンフリップ ,  酸素移動 ,  求電子性 ,  *酸素原子 ,  反応エネルギー , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 化学一般その他  (CA01060X)

物質索引 (1件)： スチレン

タイトルに関連する用語 (5件)： 酸素 ,  錯体 ,  スチレン ,  酸素原子 ,  移動反応