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J-GLOBAL ID：202202290973174446   整理番号：22A0726184

1,2,5,6-テトラチオシンのCo(I)への酸化的付加:クラウンエーテル官能化ベンゼンジチオラートコバルト(III)錯体の再検討【JST・京大機械翻訳】

Oxidative addition of 1,2,5,6-Tetrathiocins to Co(I): A Re-Examination of Crown Ether Functionalized Benzene Dithiolate Cobalt(III) Complexes

著者 (7件)： Watanabe Lara K. (Department of Chemistry and Biochemistry, University of Windsor, Ontario, Canada) ,  Ahmed Zeinab S. (Department of Chemistry and Biochemistry, University of Windsor, Ontario, Canada) ,  Hayward John J. (Department of Chemistry and Biochemistry, University of Windsor, Ontario, Canada) ,  Heyer Elodie (Department of Chemistry and Biochemistry, University of Windsor, Ontario, Canada) ,  Macdonald Charles L. B. (Department of Chemistry and Biochemistry, University of Windsor, Ontario, Canada) ,  Macdonald Charles L. B. (Department of Chemistry and Biochemistry, Carleton University, Ontario, Canada) ,  Rawson Jeremy M. (Department of Chemistry and Biochemistry, University of Windsor, Ontario, Canada)
資料名： Organometallics  (Organometallics)
巻： 41  号： 3  ページ： 226-234  発行年： 2022年 
JST資料番号： E0965A  ISSN： 0276-7333  CODEN： ORGND7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： トルエン中でのマイクロ波照射下の4′,4′′,5′,5′′-クラウン官能化ジベンゾ-1,5,6-テトラチオシン類[(OCH_2CH_2)_nOC_6H_2S_2]_2(1,n=4;2,n=5)の酸化付加は,71~75%の回収率で16e-Co-(III)ジチオラート錯体CpCo-{S_2C_6H_2O-(CH_2CH_2O)_n}3(n=4)と4(n=5)を与えた。錯体3と4をX線回折によって特性評価した。化合物3は多形であり,反応条件に依存して16e-モノマー,3または18e-二量体(3)_2として結晶化することを見いだした。3とs-ブロックカチオンの間の1:1錯体の形成を示唆する以前の文献とは対照的に,s-ブロック金属塩M-[BPh_4](M=Na,K,Rb,およびCs)との3の反応は,2:1錯体[{CpCo-(S_2C_6H_2O-(CH_2CH_2O)_4)}_2M]-[BPh_4](5a-5d)を形成し,その構造をX線回折によって決定し,アルカリ金属イオンがすべての場合において2つのクラウンエーテル置換基によって挟まれることを明らかにした。NaBPh_4による錯体3のUV/vis滴定研究は,溶液中の支配的な化学種として2:1錯体の生成と一致した。5a-5dの質量分析研究は,[(3)_2M]+と[(3)-M]+イオン(M=Na,K,Rb,およびCs)の両方の存在を明らかにした。3に関する電気化学的研究は,DFT計算に基づく配位子ベースの過程に起因する不可逆1e-酸化を明らかにした。3の化学酸化は,2つの二量体構造[CpCo-(S_2C_6H_2O-(CH_2CH_2O)_4)}_2]-[X]_2(6a,X=OTf;6b,X=BF_4)を与え,そこではジチオラート配位子酸化がジスルフィド結合を含む錯体をもたらし,電気化学および計算研究と一致した。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： X線回折 ,  結晶化 ,  *酸化 ,  質量分析 ,  ジスルフィド結合 ,  マイクロ波照射 ,  単量体 ,  二量体 ,  電気化学 ,  *クラウンエーテル ,  密度汎関数法 ,  配位子 ,  *官能化 ,  アルキルベンゼン
準シソーラス用語： 反応条件 , 【Automatic Indexing@JST】

分類 (1件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (1件)： トルエン

タイトルに関連する用語 (5件)： CO ,  酸化的付加 ,  クラウンエーテル ,  官能化 ,  錯体