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J-GLOBAL ID：202202291649259020   整理番号：22A1007787

錯体アミンへの迅速アクセスのためのアミド選択的求核付加を用いたラクタム戦略:ステモアミド型アルカロイドの統一全合成

Lactam Strategy Using Amide-Selective Nucleophilic Addition for Quick Access to Complex Amines: Unified Total Synthesis of Stemoamide-Type Alkaloids

著者 (11件)： Sugiyama Yasukazu (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Soda Yasuki (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Yoritate Makoto (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Tajima Hayato (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Takahashi Yoshito (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Shibuya Kana (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Ogihara Chisato (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Yokoyama Takashi (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Oishi Takeshi (School of Medicine, Keio University) ,  Sato Takaaki (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University) ,  Chida Noritaka (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Technology, Keio University)
資料名： Bulletin of the Chemical Society of Japan (Web)  (Bulletin of the Chemical Society of Japan (Web))
巻： 95  号： 2  ページ： 278-287(J-STAGE)  発行年： 2022年 
JST資料番号： U1703A  ISSN： 1348-0634  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 者らの研究グループは,複雑なアルカロイドの簡潔な全合成のためのラクタム戦略を探索する。本論文では,ラクタム戦略に基づく5員環の化学選択的集合による,ステモアミド型アルカロイドの統一全合成の完全な詳細を報告する。第1に,不飽和γ-ラクトンによる不飽和γ-ラクタムのビニル性Michael付加-還元シーケンス,続くN-アルキル化によって,三環性ステモアミドの簡潔でグラムスケール合成を達成して,7員環を形成した。一般的な中間体としてのステモアミドから,不飽和ラクトン誘導体の化学選択的求核付加は四環天然物を与える。Ir触媒ラクタム選択的還元的Mannich反応により,ステモニンを得たが,サキサムアミドとイソサクラムアミドは,リチオ化2-シリルフランのラクトン選択的求核付加により生成する。ラクタム選択的求核反応のための開発条件は非常に一般的であり,五環性ステムコチニンとイソステモコチニンの全合成に適用できることが分かった。この戦略は,市販の化合物から12段階以内に三環,四環および五環性ステムアミド型アルカロイドの簡潔で統一された全合成を可能にする。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *求核付加反応 ,  *ラクタム ,  ラクタム化 ,  *アルカロイド ,  *全合成 ,  アルキル化 ,  Michael反応 ,  Mannich反応 ,  リチオ化 ,  遷移金属触媒 ,  イリジウム錯体 ,  触媒反応 ,  不斉合成 ,  エナンチオマ ,  ラクトン
準シソーラス用語： Michael付加 ,  イリジウム触媒

著者キーワード (3件)： アミド ,  Stemonaアルカロイド ,  全合成

分類 (5件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  反応の立体化学  (CF02130V) ,  窒素複素環化合物一般  (CF07040G) ,  触媒反応一般  (CB06080F) ,  アルカロイド  (CF10030D)

物質索引 (19件)： イソサキソルマミド ,  イソステモコキニン ,  サキソルマミド ,  ステモアミド ,  ステモコキニン ,  ステモニン ,  (5R)-5-(3-ブロモプロピル)-2(5H)-フラノン ,  1-(3,4-ジメトキシベンジル)-2-(トリイソプロピルシロキシ)-1H-ピロール ,  (S)-1-(3,4-ジメトキシベンジル)-5-[(2R,3R)-2-(3-ブロモプロピル)-5-オキソテトラヒドロフラン-3-イル]ピロリジン-2-オン ,  (S)-5-[(2R,3R)-2-(3-ブロモプロピル)-5-オキソテトラヒドロフラン-3-イル]ピロリジン-2-オン ,  (1S,2R,6R)-5-オキサ-10-アザトリシクロ[8.3.0.0^2,6]トリデカン-4,11-ジオン ,  (4R,5R)-4-[1-メトキシ-5-(トリイソプロピルシロキシ)-1H-ピロール-2-イル]-5-(3-ブロモプロピル)-4,5-ジヒドロフラン-2(3H)-オン ,  tert-ブチル2-[(2R,3R)-2-(3-ブロモプロピル)-5-オキソオキソラン-3-イル]-5-{[トリス(プロパン-2-イル)シリル]オキシ}-1H-ピロール-1-カルボキシラート ,  (4R,5R)-4-[1-(3,4-ジメトキシベンジル)-5-(トリイソプロピルシロキシ)-1H-ピロール-2-イル]-5-(3-ブロモプロピル)-4,5-ジヒドロフラン-2(3H)-オン ,  (S)-1-メトキシ-5-[(2R,3R)-2-(3-ブロモプロピル)-5-オキソテトラヒドロフラン-3-イル]ピロリジン-2-オン ,  tert-ブチル(2S)-2-[(2R,3R)-2-(3-ブロモプロピル)-5-オキソオキソラン-3-イル]-5-オキソピロリジン-1-カルボキシラート ,  (R)-1-メトキシ-5-[(2R,3R)-2-(3-ブロモプロピル)-5-オキソテトラヒドロフラン-3-イル]ピロリジン-2-オン ,  (R)-1-(3,4-ジメトキシベンジル)-5-[(2R,3R)-2-(3-ブロモプロピル)-5-オキソテトラヒドロフラン-3-イル]ピロリジン-2-オン ,  tert-ブチル(2R)-2-[(2R,3R)-2-(3-ブロモプロピル)-5-オキソオキソラン-3-イル]-5-オキソピロリジン-1-カルボキシラート

引用文献 (145件)：

• 1) For a recent and selected book on efficient total synthesis, see: P.-Q. Huang, Z.-J. Yao, R. P. Hsung, Efficiency in Natural Product Total Synthesis, Wiley, Hoboken, 2018.
• 2) For a recent and selected review on total synthesis of complex alkaloids, see; S. W. M. Crossley, R. A. Shenvi, Chem. Rev. 2015, 115, 9465.
• 3) For selected reviews on nucleophilic addition to amides, see; a) D. Seebach, Angew. Chem., Int. Ed. 2011, 50, 96.
• 3) b) T. Murai, Y. Mutoh, Chem. Lett. 2012, 41, 2.
• 3) c) T. Sato, N. Chida, Org. Biomol. Chem. 2014, 12, 3147.

タイトルに関連する用語 (10件)： 錯体 ,  アミン ,  アクセス ,  アミド ,  求核付加 ,  ラクタム ,  戦略 ,  ステモアミド ,  アルカロイド ,  全合成