優先螺旋ねじれセンスを有する高分子インドレニン-スクアラインフォルダマとそれらのキロプチカル吸収および発光特性【JST・京大機械翻訳】

Selby Joshua; Holzapfel Marco; Radacki Krzysztof; Radacki Krzysztof; Swain Asim Kumar; Braunschweig Holger; Braunschweig Holger; Braunschweig Holger; Lambert Christoph; Lambert Christoph

文献

J-GLOBAL ID：202202299310582821 整理番号：22A0706171

優先螺旋ねじれセンスを有する高分子インドレニン-スクアラインフォルダマとそれらのキロプチカル吸収および発光特性【JST・京大機械翻訳】

Polymeric Indolenine-Squaraine Foldamers with a Preferred Helix Twist Sense and Their Chiroptical Absorption and Emission Properties

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資料名：
巻： 55 号： 2 ページ： 421-436 発行年： 2022年
JST資料番号： B0952A ISSN： 0024-9297 CODEN： MAMOBX 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

キラル側鎖を有する一連のジシアノメチレン-置換シスコイドインドール類スクアラインポリマー(X_nを65まで)を,それぞれのジ臭素化単量体のYamamotoホモカップリングとその後の分取ゲル浸透クロマトグラフィーによる分別により調製した。このシリーズでは,アルキル側鎖の立体要求と立体中心の位置を,異なる程度の構造摂動を作成するために系統的に変化させた。キラル側鎖の出発原料としてのS-3,7-ジメチルオクタノールは市販のものであったが,2-位にキラル中心を有する類似化合物R-2,7-ジメチルオクタノールおよびR-2-エチル-7-メチルオクタノールを,鍵合成段階としてEvans不斉アルキル化を用いて合成した。重合体の吸収分光法は,ヘリックス(H)またはランダムコイル(J)構造に起因する溶媒依存性励起子H-またはJ-型挙動を明らかにした。いくつかの溶媒に対して,重合体の円偏光二色性(CD)分光法は,さらにホモヘリックス構造を示し,396M-1cm-1までのΔσ値および0.0786cgまでのg_abs値を持ち,そこでは,ホモヘリシティに対する側鎖のタイプの影響が明らかであった。PhCNにおける温度依存吸収分光法は,螺旋折畳みの熱力学的パラメータの測定を可能にし,側鎖の立体要求を増加させるとき,負のエンタルピーとエントロピーの増加を明らかにした。温度依存性CDと吸収データの比較は,PhCN中の全ての重合体に対してほぼ完全であることを見いだしたホモヘリシティの程度の評価を可能にした。トルエンとCHCl_3中のランダムコイル構造の蛍光分光法は,Kasha則に従って,最も低い励起状態からの典型的な発光を示した。トルエン中で,発光は3,7-ジメチルオクチル側鎖を有する高分子のヘリックス画分の最低エネルギー状態から観察され,そこでは円偏光ルミネセンス分光法が0.053cgの大きなg_lum値を与えた。Copyright 2022 American Chemical Society All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【JST・京大機械翻訳】

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高分子の立体構造 , 共重合

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