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J-GLOBAL ID：200902292152058848   整理番号：09A0371983

クロロホルム同位体置換位置異性体とCl,OH及びODとの反応における同位体効果

Isotope Effects in the Reactions of Chloroform Isotopologues with Cl, OH, and OD

著者 (3件)： NILSSON Elna J. K. (Univ. Copenhagen, Copenhagen, DNK) ,  JOHNSON Matthew S. (Univ. Copenhagen, Copenhagen, DNK) ,  NIELSEN Claus J. (Univ. Oslo, Oslo, NOR)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 113  号： 9  ページ： 1731-1739  発行年： 2009年03月05日 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： CHCl₃,CDCl₃及び¹³CHCl₃とCl,OH及びODラジカルの反応における速度論的同位体効果を長光路FTIR分光で調べた。非線形最小二乗スペクトル当てはめ法とHITRANデータベースを用いてスペクトルを解析した。これら反応種間の相対反応速度定数を求めた。OH反応とCl反応における同位体効果の差はCH₄及びCH₃Clの場合と傾向が逆である。これらの差をMP2法で求めた電子構造計算によって説明した。CCSD(T)法によるH引抜のBorn-Oppenheimer障壁高さを求めた。改良正準変分理論と小曲率トンネリング補正(ICVT/SCT)により²H及び¹³Cの同位体効果を含む気相の反応速度定数を計算し実験データと比較した。

シソーラス用語： *同位体効果 ,  *ラジカル反応 ,  *トリハロメタン ,  *脂肪族塩素化合物 ,  塩素 ,  ヒドロキシルラジカル ,  重水素化合物 ,  赤外吸収スペクトル ,  *反応速度定数 ,  MP2法 ,  CCSD/T法 ,  電子構造 ,  ポテンシャル障壁 ,  変分法 ,  トンネル効果 ,  気相反応 ,  最小二乗法 ,  曲線あてはめ ,  炭素13 ,  引抜反応 ,  重水素化物 ,  FTIRスペクトル ,  あてはめ【近似法】

分類 (3件)： イオンと分子の衝突・散乱  (BH07040L) ,  原子とラジカルの反応  (CB06030C) ,  脂肪族ハロゲン化合物  (CF03050P)

物質索引 (2件)： クロロホルム ,  ジューテロクロロホルム

タイトルに関連する用語 (6件)： クロロホルム ,  同位体置換 ,  位置異性体 ,  Cl ,  OD ,  同位体効果