直線状ランタニド-bis(シリルアミド)錯体類(Ln=Sm,Eu,Tm,Yb)の物理化学的性質

GOODWIN Conrad A. P.; CHILTON Nicholas F.; VETTESE Gianni F.; PINEDA Eufemio Moreno; CROWE Iain F.; ZILLER Joseph W.; WINPENNY Richard E. P.; EVANS William J.; MILLS David P.

文献

J-GLOBAL ID：201602230168122324 整理番号：16A1394400

直線状ランタニド-bis(シリルアミド)錯体類(Ln=Sm,Eu,Tm,Yb)の物理化学的性質

Physicochemical Properties of Near-Linear Lanthanide(II) Bis(silylamide) Complexes (Ln = Sm, Eu, Tm, Yb)

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資料名：
巻： 55 号： 20 ページ： 10057-10067 発行年： 2016年10月17日
JST資料番号： C0566A ISSN： 0020-1669 CODEN： INOCAJ 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：アメリカ合衆国 (USA) 言語：英語 (EN)

最近,新規なLn^II錯体系の電子構造において興味ある現象が発見され,Ln^IIの化学は刺激的な分野になってきた。先の論文でほぼ直線状のf-元素錯体[Sm(N^††)₂](1;N^††={N(SiⁱPr₃)₂})(1)がほぼ直線状の構造をもつことを初めて報告した。本研究では,錯体1のLn類似体,Eu^II(2),Tm^II(3)およびYb^II錯体(4)を合成し,それらの物理化学的性質とともにそれらの反応性について報告する。錯体1-4のUV-visスペクトルは色彩豊かなLn^II錯体に由来するが,電気化学的性質は配位子に固有の性質に由来する。錯体2と3は豊かなEPR信号を与え,この結果と磁気的データに基づいてこの異常な配位様式に一致する電子構造モデルを構築した。サイクリックボルタンメトリは錯体1-4が個々のLn^IIの還元電位を示さないので,1の反応性についてSm^III→Sm^IIの標準テストをするために特定の基質を用いて行った。TEMPO(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシルが酸化され,TEMPOアニオンとSm^III錯体[Sm(N^††)₂(TEMPO)](5)が形成され,また,アゾベンゼンは1電子還元を起し,Sm^III中心に結合したアゾベンジルラジカル[Sm(N^††)₂(N₂Ph₂)](6)を与える。5と6が単離できたことは,1のSm^IIが2つのかさばったN^††部分が配位しているにもかかわらず,さらに他の配位子が接近できることを示す。

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第3族元素の錯体 , 遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造 , 錯体のルミネセンス

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