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J-GLOBAL ID：201602263045301337   整理番号：16A0721226

ベンズアルデヒドへのジエチル亜鉛のエナンチオ選択的付加のための触媒としてのカランに基づいたアミノジオール誘導体および1,3-オキサジン誘導体の立体選択的合成およびモデリング方式最適化

Stereoselective Synthesis and Modelling-Driven Optimisation of Carane-Based Aminodiols and 1,3-Oxazines as Catalysts for the Enantioselective Addition of Diethylzinc to Benzaldehyde

著者 (4件)： Szakonyi Zsolt (Institute of Pharmaceutical Chemistry, University of Szeged, Eotvos u. 6, 6720, Szeged, Hungary) ,  Csoer Arpad (Institute of Pharmaceutical Chemistry, University of Szeged, Eotvos u. 6, 6720, Szeged, Hungary) ,  Csampai Antal (Institute of Chemistry, Eotvos Lorand University, P.O. Box 32, 1518, Budapest-112, Hungary) ,  Fuelop Ferenc (Institute of Pharmaceutical Chemistry, University of Szeged, Eotvos u. 6, 6720, Szeged, Hungary. [e-mail])
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 22  号： 21  ページ： 7163-7173  発行年： 2016年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： (-)-2-カレン-3-アルデヒドの還元的アミノ化((-)-ペリルアルデヒドからの2段階で調製した。)は,2-カレンに基づいたアリルアミン誘導体を与えた。生じたアミンのtert-ブチルオキシカルボニル(Boc)またはカルボベンジルオキシ(Cbz)保護に続く,OsO₄による高立体特異性反応における立体選択的ジヒドロキシル化,およびその後の脱保護は,N-ベンジルアミノジオール誘導体を与えた。それを,第一および第三アミノジオール誘導体へ変換した。N-ベンジル-およびN-(1-フェニルエチル)置換誘導体とホルムアルデヒドとの反応は,高レギオ選択的閉環に導いて,カラン縮合1,3-オキサジン誘導体を与えた。アミノジオール誘導体およびそれらの1,3-オキサジン誘導体を,アルデヒドへのジエチル亜鉛のエナンチオ選択的付加におけるキラル触媒として適用した。最良の(R)エナンチオ選択性を,N-((R)-1-フェニルエチル)置換アミノジオールの例において観察した。一方,1,3-オキサジン誘導体を適用すると,逆キラル方向を優先した。ab initioレベルにおける分子モデリングの利用によって,この現象を,競争反応経路の観点から解釈した。理論のRHF/LANL2DZレベルにおける分子モデリングを,反応における立体化学的結果の機構に基づいた解釈に効率よく適用して,さらに1,3-オキサジンに基づいた配位子の開発に導いた。それは,検討した変換において優れた(S)エナンチオ選択性(95および98%ee)を示した。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： HOMO ,  反応機構 ,  不斉合成 ,  分子構造 ,  *付加反応 ,  環化反応 ,  アミノアルコール ,  分子モデル ,  立体選択性 ,  不斉触媒 ,  *酸素複素環化合物 ,  *窒素複素環化合物 ,  選択性 ,  芳香族アルデヒド ,  ab initio法 ,  脂環式化合物 ,  ジエン ,  不飽和アルデヒド
準シソーラス用語： *オキサジン類 ,  キラル触媒 ,  レギオ選択性 ,  ベンズアルデヒド類 ,  有機反応機構

著者キーワード (5件)： aminodiol ,  diethylzinc ,  molecular modelling ,  perillaldehyde ,  stereoselective catalysis

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  オキサジン  (CF07100X)

物質索引 (12件)： ジエチル亜鉛 ,  ペリルアルデヒド ,  1-(メチルベンジルアミノメチル)-7,7-ジメチル-3β,4β-メタノシクロヘキサン-1α,2α-ジオール ,  1-(アミノメチル)-7,7-ジメチル-3β,4β-メタノシクロヘキサン-1α,2α-ジオール ,  3-フェニル-9,9-ジメチル-7α,8α-メタノオクタヒドロ-2H-1,3-ベンゾオキサジン-4aβ-オール ,  (αR)-α-エチルベンジルアルコール ,  (R)-1-シクロヘキシル-1-プロパノール ,  (R)-1-エチルペンタン-1-オール ,  (αR)-p-メトキシ-α-エチルベンジルアルコール ,  (αR)-m-メチル-α-エチルベンジルアルコール ,  3-イソプロピル-9,9-ジメチル-7α,8α-メタノオクタヒドロ-2H-1,3-ベンゾオキサジン-4aβ-オール ,  3-ベンズヒドリル-9,9-ジメチル-7α,8α-メタノオクタヒドロ-2H-1,3-ベンゾオキサジン-4aβ-オール

タイトルに関連する用語 (8件)： ベンズアルデヒド ,  ジエチル亜鉛 ,  触媒 ,  誘導体 ,  オキサジン誘導体 ,  立体選択的合成 ,  モデリング ,  最適化