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J-GLOBAL ID：201602289579546180   整理番号：16A0690103

メソメリックベタイン類の互変異性によるN-複素環カルベンの生成 イミダゾリウム-イソシトシナート類のチオン,セレノン,およびボラン付加物の生成

N-Heterocyclic carbenes by tautomerization of mesomeric betaines. Thione, selenone, and borane adduct formations of imidazolium-isocytosinates

著者 (4件)： Zhang Jiaxi (Clausthal University of Technology, Institute of Organic Chemistry, Leibnizstrasse 6, D-38678 Clausthal-Zellerfeld, Germany) ,  Franz Matthias (Clausthal University of Technology, Institute of Organic Chemistry, Leibnizstrasse 6, D-38678 Clausthal-Zellerfeld, Germany) ,  Huebner Eike (Clausthal University of Technology, Institute of Organic Chemistry, Leibnizstrasse 6, D-38678 Clausthal-Zellerfeld, Germany) ,  Schmidt Andreas (Clausthal University of Technology, Institute of Organic Chemistry, Leibnizstrasse 6, D-38678 Clausthal-Zellerfeld, Germany)
資料名： Tetrahedron  (Tetrahedron)
巻： 72  号： 4  ページ： 525-531  発行年： 2016年01月28日 
JST資料番号： E0234A  ISSN： 0040-4020  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2-アミノ-6-クロロピリミジン-4(3H)-オン(6-クロロイソシトシン)は,メチル,ビニル,フェニル,およびベンジルイミダゾールと反応して,それぞれイソシトシナート-イミダゾリウム塩を与えた。生成した塩は陰イオン交換樹脂により脱プロトン化され,対応する交差-共役メソメリックベタイン類(イミダゾリウム-イソシトシナート)を生成する。しかし,ビニル誘導体は,この反応条件下で重合した。ベタイン類は,それらのN-複素環カルベン,イソシトシン-イミダゾール-2-イリデン類と平衡であった。DFT計算の結果により,ベタイン互変異性体は,極性溶媒中では最も安定であるが,一方,カルベンは真空中でより安定なことが判った。ビニル誘導体を含むカルベン互変異性体の,硫黄およびセレン捕獲反応を行い,対応するチオン,ならびにセレノンが生成した。高温,高圧,Schlenk管中,トリエチルボランの存在下,ベタイン/カルベン互変異性体のin situ生成は,新規の双性イオン,8-アミノ-10,10-ジエチル-6-オキソ-6,10-ジヒドロ-1H-イミダゾ[2′,1′:3,4][1,4,2]ジアザボロロ[1,5-c]ピリミジン-4-イウム-10-イド類を与えた。そこではホウ素原子は負電荷であるが,陽電荷はイミダゾリウム環に非局在化した。この環系はベタイン互変異性体であり,カルベンの形式的捕獲生成物である。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 化学合成 ,  *メソイオン化合物 ,  *第四アンモニウム ,  *カルベン ,  窒素複素環化合物 ,  ケトン ,  *互変異性 ,  チオケトン ,  有機セレン化合物 ,  ホウ素複素環化合物 ,  密度汎関数法
準シソーラス用語： イミダゾリウム塩 ,  ケト-エノール互変異性 ,  ピリミジン誘導体 ,  窒素複素環カルベン

著者キーワード (5件)： Mesoionic compound ,  Mesomeric betaines ,  N-heterocyclic carbene ,  Triethylborane adduct ,  Zwitterion

分類 (1件)： イミダゾール  (CF07083X)

物質索引 (14件)： 1-ビニル-3-(2-アミノ-6-オキソ-1,6-ジヒドロピリミジン-4-イル)-1H-イミダゾール-3-イウム ,  1-フェニル-3-(2-アミノ-6-オキソ-1,6-ジヒドロピリミジン-4-イル)-1H-イミダゾール-3-イウム ,  1-メチル-3-(2-アミノ-6-オキソ-1,6-ジヒドロピリミジン-4-イル)-1H-イミダゾール-3-イウム ,  1-メチル-3-(2-アミノ-6-ヒドロキシピリミジン-4-イル)-4-イミダゾリン-2-イリデンラジカル ,  1-ベンジル-3-(2-アミノ-6-オキソ-1,6-ジヒドロピリミジン-4-イル)-1H-イミダゾール-3-イウム ,  2-アミノ-6-(2-セレノキソ-3-ビニル-4-イミダゾリン-1-イル)ピリミジン-4(3H)-オン ,  2-アミノ-6-(2-セレノキソ-3-フェニル-4-イミダゾリン-1-イル)ピリミジン-4(3H)-オン ,  2-アミノ-6-(2-セレノキソ-3-メチル-4-イミダゾリン-1-イル)ピリミジン-4(3H)-オン ,  2-アミノ-6-(2-チオキソ-3-ビニル-4-イミダゾリン-1-イル)ピリミジン-4(3H)-オン ,  2-アミノ-6-(2-チオキソ-3-フェニル-4-イミダゾリン-1-イル)ピリミジン-4(3H)-オン ,  2-アミノ-6-(2-チオキソ-3-メチル-4-イミダゾリン-1-イル)ピリミジン-4(3H)-オン ,  2-アミノ-6-(2-チオキソ-3-ベンジル-4-イミダゾリン-1-イル)ピリミジン-4(3H)-オン ,  6-クロロイソシトシン ,  トリエチルボラン

タイトルに関連する用語 (6件)： 互変異性 ,  N-複素環カルベン ,  イミダゾリウム ,  チオン ,  ボラン ,  付加物