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J-GLOBAL ID：201602290868644050   整理番号：16A0847861

NMRスピン-スピン結合定数: ビシナル³J_HFカップリングの符号と大きさにおける結合角依存性

NMR spin-spin coupling constants: bond angle dependence of the sign and magnitude of the vicinal ³J_HF coupling

著者 (4件)： Viesser Renan V. (Institute of Chemistry, University of Campinas - UNICAMP, P. O. Box 6154, 13083-970 Campinas, SP, Brazil) ,  Ducati Lucas C. ,  Autschbach Jochen ,  Tormena Claudio F.
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 18  号： 34  ページ： 24119-24128  発行年： 2016年09月14日 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： フルオロシクロアルケン化合物における,³J_HFの大きさおよび符号の結合角に対する依存性について,様々な理論レベル,すなわちDFT,SOPPA(CCSD)そしてSOPPA(CC2)による電子構造計算から評価した。どの軌道が³J_HFに関与しているか,またそれぞれの化合物でどれが最も重要なカップリング伝達機構であるか評価するため,局在化分子軌道の³J_HF に対する寄与を解析した。フルオロエチレンは,σ_Cα-Fベクトルとσ_Cα′-Hベクトル間の角度に対する³J_HFカップリング定数の依存度を調べるためのモデル分子として使用した。空間経由伝達経路と超共役伝達経路は³J_HFと結合角間で見られる逆の傾向に関与していると分かり,そして環ひずみは二つの化合物で得られた負の符号に関与していることが明らかとなった。ペアワイズ-立体エネルギーや超共役エネルギーの解析によると,フッ素孤立電子対の一つ,σ_Cα′-H結合性軌道,σ_Cα-F結合性軌道,σ_{Cα′-Cβ′}結合性軌道,そしてσ*_Cα-F反結合性軌道がJカップリング経路に関わっている。Copyright 2016 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *NMR【磁気共鳴】 ,  スピン-スピン相互作用 ,  *結合定数 ,  *シクロアルケン ,  *フッ素化合物 ,  結合角 ,  密度汎関数法 ,  近似法 ,  電子構造 ,  分子軌道 ,  超共役 ,  孤立電子対 ,  *構造効果 ,  スピン-スピン結合 ,  電子構造計算 ,  脂肪族フッ素化合物 ,  ビニル化合物
準シソーラス用語： カップリング定数 ,  *ビシナルカップリング ,  分極伝播関数

分類 (1件)： 有機化合物のNMR  (BM07044Q)

物質索引 (7件)： フルオロエチレン ,  8-フルオロ-2-ヒドロキシナフタレン-1-カルボアルデヒド ,  8-フルオロ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-1-カルボアルデヒド ,  1-フルオロ-1-シクロヘキセン ,  1-フルオロ-1-シクロペンテン ,  1-フルオロ-1-シクロブテン ,  1-フルオロ-1-シクロプロペン

タイトルに関連する用語 (7件)： NMR ,  スピン-スピン結合 ,  定数 ,  カップリング ,  符号 ,  大きさ ,  角依存性