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J-GLOBAL ID：201702215422999439   整理番号：17A0230072

THF中のHauser塩基ⁱPr₂NMgClとターボ-Hauser塩基ⁱPr₂NMgCl・LiClの溶液構造およびSchlenk平衡へのLiClの影響

Solution Structures of Hauser Base ⁱPr₂NMgCl and Turbo-Hauser Base ⁱPr₂NMgCl LiCl in THF and the Influence of LiCl on the Schlenk-Equilibrium

著者 (5件)： NEUFELD Roman (Georg-August-Univ., Goettingen, DEU) ,  TEUTEBERG Thorsten L. (Georg-August-Univ., Goettingen, DEU) ,  HERBST-IRMER Regine (Georg-August-Univ., Goettingen, DEU) ,  MATA Ricardo A. (Georg-August-Univ., Goettingen, DEU) ,  STALKE Dietmar (Georg-August-Univ., Goettingen, DEU)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 138  号： 14  ページ： 4796-4806  発行年： 2016年04月13日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Hauser塩基(R₁R₂NMgX型アミド配位子)を有するGrignard試薬は強力な合成試薬であるが,その溶液構造はSchlenk平衡が関与した複雑さのためにほとんど知られていない。本稿では詳細なDOSY-NMR測定と理論計算を組み合わることで,THF-d₈溶液中でのHauser塩基ⁱPr₂NMgClおよびターボ-Hauser塩基ⁱPr₂NMgCl・LiClの溶液構造を研究した。調製した各塩基およびそれらにTHFが結合した固体状態での構造を,単結晶X線構造解析により確認した。各塩基をTHF-d₈溶液に溶解して-90~25°Cの範囲でNMR測定を行った。両者の会合状態には有意な差異があり,化学種の組成は温度に大きく依存した。Hauser塩基は高温ではヘテロレプティック,低温ではホモレプティックが主たる化学種であった。ターボ-Hauser塩基ではLiClによってSchlenk平衡がヘテロレプティック側にシフトし,二量体に会合した化学種濃度が増大した。

シソーラス用語： *Grignard試薬 ,  *マグネシウム化合物 ,  *塩化リチウム ,  会合 ,  有機金属化合物 ,  *分子構造 ,  *化学平衡 ,  二次元NMR ,  密度汎関数法 ,  化学合成 ,  結晶構造解析 ,  温度依存性 ,  アミド錯体 ,  マグネシウム錯体 ,  分子量 ,  クロロ錯体 ,  環状エーテル ,  脂肪族アミン ,  第二アミン
準シソーラス用語： DOSY ,  *Schlenk平衡 ,  *溶液構造【溶質】

分類 (3件)： 有機第1族・有機第2族元素化合物  (CF09020Y) ,  非遷移金属元素の錯体  (CE01030C) ,  化学平衡一般  (CB04010S)

物質索引 (2件)： THF ,  ジイソプロピルアミン

タイトルに関連する用語 (4件)： THF ,  塩基 ,  溶液構造 ,  平衡