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J-GLOBAL ID：201702219535003902   整理番号：17A0552150

(L-L)M′(CO)₃Cl錯体中のマンガンとレニウムに対する酸化還元活性配位子としてのMN₂S₂対ビピリジンの比較

Comparisons of MN₂S₂vs. bipyridine as redox-active ligands to manganese and rhenium in (L-L)M′(CO)₃Cl complexes

著者 (8件)： Lunsford Allen M. (Department of Chemistry, Texas A&M University, College Station, Texas, USA. [e-mail]) ,  Goldstein Kristina F. ,  Cohan Matthew A. ,  Denny Jason A. ,  Bhuvanesh Nattamai ,  Ding Shengda ,  Hall Michael B. ,  Darensbourg Marcetta Y.
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 16  ページ： 5175-5182  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ビピリジン配位子は,触媒作用における光および酸化還元活性配位子として知られている。後者は,CO₂還元のための錯体Re(bipy)(CO)₃Clにおいて特に検討されている。MnとReのヘテロ二金属錯体中の二座酸化還元活性のMN₂S₂メタロジチオラート配位子が,電子の受容体および導管として同様に作用するかどうかを問う。そのように設計した二金属の電気化学的特徴を評価するために,M′(CO)₃X(M′=MnとRe)に結合した,酸化還元活性MN₂S₂メタロジチオラート(M=Ni²⁺,{Fe(NO)}²⁺,および{Co(NO)}²⁺)を特徴とする一連の錯体を合成し,IRおよびEPR分光法,X線回折,サイクリックボルタンメトリー,そして密度汎関数理論(DFT)計算を用いて特徴付けた。バタフライ型構造は,M′(CO)₃X単位へのcis-硫黄原子の収束した孤立電子対の結合に起因した。結合距離と角度は,結合した配位子にかかわらずM′金属シリーズ全体で類似する。[MN₂S₂・Re(CO)₃Cl]の電気化学的特性評価は,N₂S₂ポケット内の金属の同一性によりReの酸化還元電位が大きく変化することを示した。Re-Cl結合の不安定性の変更とRe^IRe⁰への還元に対する影響の確認において,MN₂S₂配位子により果たされる二金属の還元に関する役割を同定するためにDFT計算は有用であることが判明した。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *ニッケル錯体 ,  *コバルト錯体 ,  *鉄錯体 ,  ニトロシル錯体 ,  *マンガン錯体 ,  *レニウム錯体 ,  カルボニル錯体 ,  ブロモ錯体 ,  クロロ錯体 ,  多核錯体 ,  配位子 ,  酸化還元反応 ,  窒素複素環化合物
準シソーラス用語： 二座配位子 ,  異核錯体

分類 (3件)： コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  鉄の錯体  (CE01091H) ,  第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F)

物質索引 (2件)： bpy ,  1,4-ビス(2-メルカプトエチル)-1,4-ジアザシクロヘプタン

タイトルに関連する用語 (7件)： CO ,  錯体 ,  マンガン ,  レニウム ,  酸化還元活性 ,  配位子 ,  ビピリジン