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J-GLOBAL ID：201702226838734005   整理番号：17A0497192

ユニークな平面状μ-(SCH₂)₂ER₂リンカ(E=GeおよびSn)を有する[FeFe]-ヒドロゲナーゼH-クラスタ模倣物

[FeFe]-Hydrogenase H-Cluster Mimics with Unique Planar μ-(SCH₂)₂ER₂ Linkers (E=Ge and Sn)

著者 (11件)： Abul-Futouh Hassan (Institut fuer Anorganische und Analytische Chemie, Friedrich-Schiller-Universitaet Jena, Humboldt Str. 8, 07743, Jena, Germany) ,  Almazahreh Laith R. (Institut fuer Anorganische und Analytische Chemie, Friedrich-Schiller-Universitaet Jena, Humboldt Str. 8, 07743, Jena, Germany) ,  Sakamoto Takahiro (Department of Chemistry and Biochemistry, The University of Arizona, Tucson, AZ, 85721, USA) ,  Stessman Nhu Y. T. (Department of Chemistry and Biochemistry, The University of Arizona, Tucson, AZ, 85721, USA) ,  Lichtenberger Dennis L. (Department of Chemistry and Biochemistry, The University of Arizona, Tucson, AZ, 85721, USA) ,  Glass Richard S. (Department of Chemistry and Biochemistry, The University of Arizona, Tucson, AZ, 85721, USA) ,  Gorls Helmar (Institut fuer Anorganische und Analytische Chemie, Friedrich-Schiller-Universitaet Jena, Humboldt Str. 8, 07743, Jena, Germany) ,  El-Khateeb Mohammad (Chemistry Department, Jordan University of Science and Technology, Irbid, 22110, Jordan) ,  Schollhammer Philippe (UMR CNRS 6521, Universite de Bretagne Occidentale, 6 avenue Le Gorgeu, C.S. 93837, 29238, Brest-Cedex, France) ,  Mloston Grzegorz (Section of Heteroorganic Compounds, University of Lodz, Tamka 12, 91-403, Lodz, Poland) ,  Weigand Wolfgang (Institut fuer Anorganische und Analytische Chemie, Friedrich-Schiller-Universitaet Jena, Humboldt Str. 8, 07743, Jena, Germany)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 23  号： 2  ページ： 346-359  発行年： 2017年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 複数の硫黄原子間に3原子鎖状リンカである中心基を有しているヒドロゲナーゼ酵素の[2Fe-2S]サブクラスタの類縁体を,GeR₂およびSnR₂基により置換することを研究した。この錯体(E=GeあるいはSn)の6員FeSCECS環は,Fe-Feコアに垂直なほぼ同一平面状のSCECS原子を有する珍しい配位をとっていた。計算モデル化によりこの結果を追跡すると,この配位は,Fe₂(CO)₆クラスタの軸性カルボニル,およびGeMe₂およびSnMe₂部位に対する低い捻れ歪を各々有する立体障害を有しており,これは長いC-GeおよびC-Sn結合のためであった。今回の錯体の気相光電子分光法により,イオン化ポテンシャルが実質的な硫黄軌道特性を有する低エネルギーにシフトし,および計算が裏付けるように,主として金属-金属結合HOMOにおいて硫黄特性が増大することが分かった。サイクリックボルタンメトリにより,錯体が,酸の不在下でのECE型還元機構(E=電子移動およびC=化学プロセス)および酸の存在下でのプロトン還元の触媒機構に従うことが分かった。CH₂SnR₂CH₂(R=Me,Ph,リンカ)により架橋したFe₂S₂(CO)₆コア2個の硫黄原子を特徴とする環状四核性錯体2種も取得し,特性化した。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： ヒドロゲナーゼ ,  *酵素モデル ,  *鉄錯体 ,  分子構造 ,  立体障害 ,  イオン化ポテンシャル ,  HOMO ,  サイクリックボルタンメトリー ,  スズ錯体 ,  結晶構造 ,  *有機スズ化合物 ,  *有機ゲルマニウム化合物 ,  *鉄触媒 ,  配位子効果 ,  カルボニル錯体 ,  *電極触媒 ,  密度汎関数法 ,  *立体配座 ,  光電子 ,  *カソード還元

著者キーワード (5件)： conformational analysis ,  density functional calculations ,  electrocatalysis ,  photoelectron ,  sulfur

分類 (2件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  電気化学反応  (CB07050F)

物質索引 (3件)： ジメチルスタンナンビスメタンチオール ,  ジフェニルスタンナンビスメタンチオール ,  ジメチルゲルマンビスメタンチオール

タイトルに関連する用語 (5件)： リンカ ,  Sn ,  ヒドロゲナーゼ ,  クラスタ ,  模倣