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J-GLOBAL ID：201702229320254153   整理番号：17A0230070

ニッケルからC-C結合形成に至る二金属性還元的脱離

Bimetallic C-C Bond-Forming Reductive Elimination from Nickel

著者 (6件)： XU Hongwei (New York Univ., New York, USA) ,  DICCIANNI Justin B. (New York Univ., New York, USA) ,  KATIGBAK Joseph (New York Univ., New York, USA) ,  HU Chunhua (New York Univ., New York, USA) ,  ZHANG Yingkai (New York Univ., New York, USA) ,  DIAO Tianning (New York Univ., New York, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 138  号： 14  ページ： 4779-4786  発行年： 2016年04月13日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Ni-CH₃錯体(I)からエタンが生成する場合と,Ni-Ph錯体(II)からジフェニルが生成する場合とでは,C-C結合形成に至るNiからの還元的脱離経路が異なることを立証した。置換ピロール-ピリジン系配位子を持つNi(アセチルアアセトナート)錯体から,2,4-ルチジン存在下,それぞれCH₃MgBrもしくはPhMgBrにより,I及びIIを調製した。Iは酸化剤I₂もしくはNBS存在下,最高収率45%でメタンを与えた。CH₃体-IとCD₃体-Iを含む交差実験,EPR-,NMRスペクトル研究や,DFT計算を踏まえて,二金属性中間体CH₃Ni-I₂-NiCH₃の形成と還元的脱離を経る,エタンの生成機構を推定した。一方IIは,二座配位子bpyと50°Cに加熱すると,最高収率49%でビフェニルを与えた。Ph-IIとp-トリル-IIとを含む交差実験やEPRスペクトルから,Ni³⁺ジフェニル錯体中間体を経る反応機構を暫定的に推定している。

シソーラス用語： *反応機構 ,  *ニッケル錯体 ,  *カップリング反応 ,  *二量化 ,  *酸化剤 ,  ヨウ素 ,  窒素複素環化合物 ,  配位子 ,  *配位子効果 ,  重水素化 ,  還元 ,  *脱離反応 ,  標識法 ,  アルカン ,  芳香族化合物 ,  脂肪族カルボン酸 ,  ハロゲノアミン ,  酸イミド ,  ジカルボン酸 ,  芳香族炭化水素
準シソーラス用語： ビフェニル誘導体 ,  ピリジン誘導体 ,  ピロール誘導体 ,  二座配位子 ,  安定同位体標識

分類 (6件)： 有機コバルト・ニッケル化合物  (CF09057U) ,  アルカン  (CF03020I) ,  芳香族単環炭化水素  (CF05020W) ,  コバルトとニッケルの錯体  (CE01092Y) ,  ピロール  (CF07076L) ,  ピリジン  (CF07095Q)

物質索引 (7件)： bpy ,  NBS ,  エタン ,  ビフェニル ,  メタン ,  ベンゼン ,  2-(3,5-ジメチル-1H-ピロール-2-イル)ピリジン

タイトルに関連する用語 (4件)： ニッケル ,  C-C結合形成 ,  金属性 ,  還元的脱離