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J-GLOBAL ID：201702231501415641   整理番号：17A0660698

Michael反応の機構への洞察【Powered by NICT】

Insight into the Mechanism of the Michael Reaction

著者 (4件)： Giraldo Carolina (Instituto de Quimica, Universidad de Antioquia UdeA, Calle 70 No. 52-21, Medellin, Colombia) ,  Gomez Sara (Instituto de Quimica, Universidad de Antioquia UdeA, Calle 70 No. 52-21, Medellin, Colombia) ,  Weinhold Frank (Department of Chemistry, University of Wisconsin, Madison, WI, 53706, USA) ,  Restrepo Albeiro (Instituto de Quimica, Universidad de Antioquia UdeA, Calle 70 No. 52-21, Medellin, Colombia. [e-mail])
資料名： ChemPhysChem  (ChemPhysChem)
巻： 17  号： 13  ページ： 2022-2034  発行年： 2016年 
JST資料番号： W1265A  ISSN： 1439-4235  CODEN： CPCHFT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： モデルMichaelドナーといくつかのα-置換メチルアクリル酸エステル(X=F,Cl,Me,H,CN,NO_2)としてモデルMichael受容体としてのメタンチオール間のMichael反応の求核付加段階の機構を詳細に記述した。原子軌道からの寄与の観点から特定の原子での求電子性Fukui関数を凝縮LUMOまたは,より一般的に,反応を制御する軌道への新しい方法を提案した。この手順は,正確に本研究で処理した場合の活性化エネルギーを関連付ける局所求電子性Fukui指数。計算されたエネルギー障壁は置換基の性質に強く依存した。一般則として,活性化エネルギーは構造変化によって支配される,電子因子である電子吸引基に対して大きかった。Michael受容体への求核付加は高非同期プロセスであり,遷移状態の構造は非平面六員環から構成されているとして最も良く記述される。反応物間の相互作用を定義するSC結合の形成は変態の初期段階における他の全ての原始過程の先に立って進化する。結果の観点から,著者らは,ここで研究した求核付加段階の場合,全六結合の開裂/生成を含む,高度に複雑な化学反応はnonsynchronicityを優先させることによりそれらの活性化エネルギーを低下させると仮定し,すなわち,これらのタイプのシステムのための,原始的な変化は異なる速度で進むべきである。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： 求核付加反応 ,  遷移状態 ,  *Michael反応 ,  LUMO ,  ドナー ,  相互作用 ,  活性化エネルギー ,  受容体
準シソーラス用語： 反応物 ,  構造変化 ,  置換基 ,  エネルギー障壁 ,  Fukui関数 ,  求電子性 ,  原子軌道 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： Fukui関数 ,  Michael付加 ,  反力 ,  反応機構 ,  同期性

分類 (1件)： 分子の電子構造  (BH05010Q)

タイトルに関連する用語 (2件)： Michael反応 ,  洞察