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J-GLOBAL ID：201702234989118780   整理番号：17A0016535

アゾアルケンのエノールジアゾ酢酸エステル類との環状付加反応によるテトラヒドロピリダジンおよびテトラヒドロ-1,2-ジアゼピン骨格の合成

Syntheses of Tetrahydropyridazine and Tetrahydro-1,2-diazepine Scaffolds through Cycloaddition Reactions of Azoalkenes with Enol Diazoacetates

著者 (6件)： DENG Yongming (Univ. Texas at San Antonio, Texas, USA) ,  PEI Chao (Soochow Univ., Suzhou, CHN) ,  ARMAN Hadi (Univ. Texas at San Antonio, Texas, USA) ,  DONG Kuiyong (Soochow Univ., Suzhou, CHN) ,  XU Xinfang (Soochow Univ., Suzhou, CHN) ,  DOYLE Michael P. (Univ. Texas at San Antonio, Texas, USA)
資料名： Organic Letters  (Organic Letters)
巻： 18  号： 22  ページ： 5884-5887  発行年： 2016年11月18日 
JST資料番号： W1171A  ISSN： 1523-7060  CODEN： ORLEF7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： α-クロロアセトフェノンのN-ベンゾイルヒドラゾン(1)とα-ジアゾアセト酢酸エステルのTBSエノールエーテル(2)とをCH₂Cl₂中2当量のK₂CO₃と共に室温で反応させると,(1)の脱HClにより生成したアゾアルケンとエノールエーテルとの[4+2]環状付加によりテトラヒドロピリダジニル置換ジアゾ酢酸エステルが収率52~85%で生成した。アセトフェノンの置換基としてはMe,NO₂,Brが対応した。生成物をジクロロエタン中5mol%のCu(MeCN)₄PF₆で処理すると,カルボニルイリドの生成,オキサゾリウム塩の生成,加水分解,エナミンの異性化を経て6-アルキリデンテトラヒドロピリダジン誘導体が生成した。(1)と(2)をCH₂Cl₂中2当量のCs₂CO₃,1mol%のRh₂(OAc)₄,4ÅMS存在下に室温で反応させると,アゾアルケンと(2)のN₂脱離により生成したシクロプロペンとの[4+2]環状付加によりビシクロ[4.1.0]テトラヒドロピリダジンが収率72~83%で生成した。生成物をTBAFで処理するとシクロプロパノールが開環し,4,5,6,7-テトラヒドロジアゼピン誘導体が生成した。

シソーラス用語： *環状付加 ,  *銅触媒 ,  銅錯体 ,  *窒素複素環化合物 ,  フッ化ホウ素 ,  ホウ素化合物 ,  置換基効果 ,  *ロジウム触媒 ,  *シクロアルカン ,  脂肪族ニトリル
準シソーラス用語： *アゼピン類 ,  *シクロプロパン類 ,  テトラフルオロホウ素アニオン ,  *ピリダジン類

分類 (3件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  触媒の性質一般  (CB06121R) ,  窒素複素環化合物一般  (CF07040G)

物質索引 (8件)： アセトニトリル ,  二酢酸ロジウム(II) ,  α-クロロアセトフェノンN-ベンゾイルヒドラゾン ,  2-ジアゾ-3-(tert-ブチルジメチルシロキシ)-3-ブテン酸メチル ,  α-ジアゾ-2-ベンゾイル-3-(tert-ブチルジメチルシロキシ)-6-フェニル-2,3,4,5-テトラヒドロピリダジン-3-酢酸メチル ,  6-フェニル-2,3,4,5-テトラヒドロピリダジン-3-イリデン(ベンゾイルオキシ)酢酸メチル ,  1α-(tert-ブチルジメチルシロキシ)-2-ベンゾイル-4-フェニル-2,3-ジアザビシクロ[4.1.0]ヘプタ-3-エン-6α-カルボン酸メチル ,  1-ベンゾイル-3-フェニル-7-オキソ-4,5,6,7-テトラヒドロ-1H-1,2-ジアゼピン-5-カルボン酸メチル

タイトルに関連する用語 (5件)： エノール ,  ジアゾ酢酸 ,  エステル類 ,  環状付加反応 ,  骨格