β-ジケチミナトCaH<sub>2</sub>錯体:溶媒効果の重要性

Causero Andrea; Ballmann Gerd; Pahl Juergen; Faerber Christian; Intemann Julia; Harder Sjoerd

文献

J-GLOBAL ID：201702242889552964 整理番号：17A0500294

β-ジケチミナトCaH₂錯体:溶媒効果の重要性

β-Diketiminate calcium hydride complexes: the importance of solvent effects

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資料名：
巻： 46 号： 6 ページ： 1822-1831 発行年： 2017年
JST資料番号： A0270A ISSN： 1477-9226 CODEN： DTARAF 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：イギリス (GBR) 言語：英語 (EN)

一連の(DIPPnacnac)CaN(SiMe₃)₂S錯体(ここで,DIPPnacnac=HC[C(Me)N(2,6-iPr-C₆H₃)]₂;S=溶媒)が,(DIPPnacnac)CaN(SiMe₃)₂・OEt₂,又は(DIPPnacnac)CaN(SiMe₃)₂へのS=THF,DME,又はN-Me-モルホリン(Morph)の添加によって得られた。SがDME,又はMorphである錯体の結晶構造が,Sを含まない既知の構造と比較される。3級アミン,Et₃N,TMEDA,及びDABCOのような立体的にかさ高く,弱いルイス塩基は,(DIPPnacnac)CaN(SiMe₃)₂と相互作用しなかった。(DIPPnacnac)CaN(SiMe₃)₂のPhSiH₃との反応は,(DIPPnacnac)₂CaとCaH₂に不均化するCaH₂錯体への変換をもたらした。(DIPPnacnac)CaN(SiMe₃)₂SのPhSiH₃との反応は,[(DIPPnacnac)CaHS]₂(Sが,THF,Et₂O,又はMorph)を与えた。S=DMEのとき,高い反応温度が必要であり,(DIPPnacnac)₂CaとCaH₂への不均化が観察された。広範なNMRによる研究(VT-NMRとPGSE)が,芳香族系溶媒,又はTHF中での[(DIPPnacnac)CaH・THF]₂の2量体としての性質を裏付けた。[(DIPPnacnac)CaH・THF]₂の熱分解(200°Cで水素の放出)が,MgとZnの類縁体と比較される。[(DIPPnacnac)CaH・OEt₂]₂中の弱配位Et₂Oが,THF,Morph,又はDABCOによって置換されるが,Et₃Nによっては置換されない。TMEDAの添加が,CaH₂と未同定物質の生成をもたらした。DMEの添加は,Et₂Oの分解をもたらし,錯体[(DIPPnacnac)CaOEt]₂が得られた。(DIPPnacnac)CaN(SiMe₃)₂S(S=Morph,DME),[(DIPPnacnac)CaH・S]₂(S=Et₂O,Morph,及びDABCO),及び[(DIPPnacnac)CaOEt]₂の結晶構造が示される。立体的にかさ高い配位子が,CaH₂錯体の安定化の鍵であると昔から考えられてきたが,極性と強い配位性を持つ共溶媒の存在も重要である。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

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非遷移金属元素の錯体 , 非遷移金属元素の錯体の結晶構造

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β-ジケチミナトCaH2錯体:溶媒効果の重要性

β-ジケチミナトCaH₂錯体:溶媒効果の重要性