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J-GLOBAL ID：201702243712590559   整理番号：17A0763569

チタン,白金,鉄アザカリックスフィリンの構造,スピン状態,光学的性質について: DFT研究

On the structures, spin states, and optical properties of titanium, platinum, and iron azacalixphyrins: a DFT study

著者 (3件)： Marchand Gabriel (CEISAM, UMR CNRS 6230, BP 92208, Universite de Nantes, 2, Rue de la Houssiniere, 44322 Nantes, Cedex 3, France. [e-mail]) ,  Siri Olivier ,  Jacquemin Denis
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 19  号： 24  ページ： 15903-15913  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アザカリックスフィリン(ACP)は,ポルフィリンに対して等電子的であり,構造的に新しいクラスの大環状化合物からなる。ここでは,チタン,白金,および鉄イオンを中心にメタル化したACP大環状化合物の特性の最初の理論的研究を報告した。著者らは,元のフェニル型ACP,および新しいピリジル型の両方を考慮した。本結果から,擬似Jahn-Teller効果により,メタル化が大環状化合物の大域構造に大きく影響し,D_2dとS₄構造との間の立体配座変化を可能にすることを示した。このような効果は,無金属ACPでは見出されなかった。さらに,純粋な一重項プラチナACP,および純粋な三重項鉄ACPとは対照的に,特に弱い場の配位子が金属中心に軸方向位置で結合している場合,チタンACPにおいていくつかのスピン状態がエネルギー的に近いことがわかった。TD-DFTの計算によれば,メタル化は光学的性質も調整した。特に,近赤外領域の吸収帯は,D_2dからS₄構造に移行する際に,約100~200nmの浅色シフトを引き起こした。著者らは,軸方向位置における電気活性配位子の添加がこれらのスペクトル変化をどのように増加または調整することができるかを定量化した。したがって,本研究により,ACP配位錯体の開発を支援した。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *大環状化合物 ,  *光学的性質 ,  *密度汎関数法 ,  スピン ,  Jahn-Teller効果 ,  メタル化 ,  立体配座 ,  一重項 ,  三重項 ,  配位子 ,  チタン錯体 ,  白金錯体 ,  鉄錯体 ,  *分子化合物 ,  *分子構造
準シソーラス用語： *DFT【関数】 ,  TDDFT ,  スピン状態 ,  電気活性

分類 (2件)： 分子化合物  (CE02000C) ,  分子化合物の結晶構造  (BK09050T)

物質索引 (2件)： 4,6,10,12,16,18,22,24-オクタアミノ-2,8,14,20-テトラアザペンタシクロ[19.3.1.1^3,7.1^9,13.1^15,19]オクタコサ-1(25),2,4,5,7(28),8,10,11,13(27),14,16,17,19(26),20,22,23-ヘキサデカエン-5,11,17,23-テトライウム-25,27-ジイド ,  4,6,10,12,16,18,22,24-オクタアミノ-2,8,14,20,26,28-ヘキサアザペンタシクロ[19.3.1.1^3,7.1^9,13.1^15,19]オクタコサ-1(25),2,4,5,7(28),8,10,11,13(27),14,16,17,19(26),20,22,23-ヘキサデカエン-5,11,17,23-テトライウム-25,27-ジイド

タイトルに関連する用語 (7件)： チタン ,  白金 ,  鉄 ,  スピン状態 ,  光学的性質 ,  DFT ,  研究