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J-GLOBAL ID：201702261849068800   整理番号：17A0222058

リチウム化Evansエノラートにおける構造-反応性相関:立体化学での凝集および溶液の影響とアルドール付加の機構

Structure-Reactivity Relationships in Lithiated Evans Enolates: Influence of Aggregation and Solvation on the Stereochemistry and Mechanism of Aldol Additions

著者 (3件)： TALLMADGE Evan H. (Cornell Univ., New York, USA) ,  JERMAKS Janis (Cornell Univ., New York, USA) ,  COLLUM David B. (Cornell Univ., New York, USA)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 138  号： 1  ページ： 345-355  発行年： 2016年01月13日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： イソブチルアルコールへの付加について,in situモニタリングを行い,収率および選択性について述べた。-78°Cでのイソブチルアルコールの付加でオキサゾリジノン類エノラートの条件依存的な転化率を表にまとめた。選択性におけるヘテロ凝集効果について調べた。初期速度とシクロヘキサノン濃度またはエノラート濃度,THF濃度の関係をグラフにまとめた。ゲルマン凝集体のエネルギー分離や遷移状態を図で示して説明した。速度論に関係する四つのZimmerman-Traxlerジアステレオマ的遷移構造を示した。また,反応座標をDFT法で計算した。凝集性のエイジング,凝集依存的な反応性および選択性について述べた。

シソーラス用語： 化学反応 ,  *アルドール反応 ,  カルバミド酸エステル ,  酸素複素環化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  エノラート ,  *脂肪族アルコール ,  立体化学 ,  溶媒効果 ,  凝集 ,  立体選択性 ,  反応座標 ,  密度汎関数法 ,  遷移状態 ,  反応機構 ,  環状エーテル ,  脂環式ケトン
準シソーラス用語： DFT方法 ,  *アルドール付加 ,  オキサゾリジノン類 ,  ヘテロ凝集

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  脂肪族アルコール  (CF03090H)

物質索引 (13件)： (2R,3R)-1-((4S)-2-オキソ-4-ベンジルテトラヒドロオキサゾール-3-イル)-2,4-ジメチル-3-ヒドロキシペンタン-1-オン ,  (2R,3S)-1-((4S)-2-オキソ-4-ベンジルテトラヒドロオキサゾール-3-イル)-2,4-ジメチル-3-ヒドロキシペンタン-1-オン ,  (2R,3S)-1-((4S)-2-オキソ-4-ベンジル-テトラヒドロオキサゾール-3-イル)-2,4-ジメチル-3-リチオオキシペンタン-1-オン ,  (2S,3R)-1-((4S)-2-オキソ-4-ベンジルテトラヒドロオキサゾール-3-イル)-2,4-ジメチル-3-ヒドロキシペンタン-1-オン ,  (2S,3S)-1-((4S)-2-オキソ-4-ベンジルテトラヒドロオキサゾール-3-イル)-2,4-ジメチル-3-ヒドロキシペンタン-1-オン ,  (4S)-N-tert-ブチル-2-オキソ-4-ベンジルテトラヒドロオキサゾール-3-カルボアミド ,  1-((4R)-2-オキソ-4-ベンジルテトラヒドロオキサゾール-3-イル)-1-プロパノン ,  1-((4S)-2-オキソ-4-ベンジルテトラヒドロオキサゾール-3-イル)-1-プロパノン ,  1-((4S)-2-オキソ-4-ベンジルテトラヒドロオキサゾール-3-イル)-3,3-ジメチルブタン-1-オン ,  1-(2-オキソ-4,4-ジメチルテトラヒドロオキサゾール-3-イル)-3,3-ジメチルブタン-1-オン ,  THF ,  イソブチルアルコール ,  シクロヘキサノン

タイトルに関連する用語 (8件)： リチウム ,  エノラート ,  反応性 ,  相関 ,  立体化学 ,  凝集 ,  溶液 ,  アルドール付加