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J-GLOBAL ID：201702268517383528   整理番号：17A0222233

水中での協奏電子-プロトン移動反応で形成されたトリプトファン類似ラジカルの直接的証拠

Direct Evidence of a Tryptophan Analogue Radical Formed in a Concerted Electron-Proton Transfer Reaction in Water

著者 (3件)： DONGARE Prateek (Uppsala Univ., Uppsala, SWE) ,  MAJI Somnath (Uppsala Univ., Uppsala, SWE) ,  HAMMARSTROEM Leif (Uppsala Univ., Uppsala, SWE)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 138  号： 7  ページ： 2194-2199  発行年： 2016年02月24日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 化学的および生物学的なプロセスにおいて,基本的な反応ステップとして,プロトン結合電子移動(PCET)ステップがある。天然蛋白質でのPCETメカニズムを調べるツールとして,十分に規定された生体模倣系に着目した。生体模倣系において,電子とプロトンの段階的で協奏的な移動を調べ,水のようなプロトン受容体によるPCETの制御について検討した。生体模倣系には,チロシンおよびフェノール誘導体,トリプトファン類似体を利用した。チロシンおよびフェノール誘導体では,電子とプロトンが同じ遷移状態から同時にトンネル移動するが,トリプトファンでは,純粋な水が一次プロトン受容体である場合に,協奏経路が段階的電子優先機構と競合しなかった。水中での協奏プロトン移動を熱力学的に解析した。また,時間分解吸収分光法を利用して,トリプトファン類似体を観測した。酸化剤が十分に弱い場合,協奏経路を介して,トリプトファン類似ラジカルが形成されることが判明した。

シソーラス用語： *協奏反応 ,  *プロトン移動 ,  フェノール類 ,  *カチオンラジカル ,  アクセプタ ,  窒素複素環化合物 ,  遷移状態 ,  *電子移動 ,  熱力学 ,  複合体 ,  酸化剤 ,  類似物質 ,  タンパク質 ,  アミノ酸 ,  第一アミン ,  芳香族縮合化合物

分類 (2件)： 分子の立体配置・配座  (BH05022J) ,  アミノ酸  (CF10070V)

物質索引 (2件)： チロシン ,  トリプトファン

タイトルに関連する用語 (8件)： 水中 ,  電子 ,  プロトン ,  移動反応 ,  トリプトファン ,  類似 ,  ラジカル ,  証拠