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J-GLOBAL ID：201702269129490575   整理番号：17A0500397

新規Cu(II)錯体中のキレート環の古典的水素結合と積層

Classical hydrogen bonding and stacking of chelate rings in new copper(ii) complexes

著者 (5件)： Singh Yogendra Pratap (Department of Chemistry, A. P. S. University, Rewa, M.P., 486003, India. [e-mail]) ,  Patel Ram N. ,  Singh Yogendra ,  Choquesillo-Lazarte Duane ,  Butcher R. J.
資料名： Dalton Transactions  (Dalton Transactions)
巻： 46  号： 9  ページ： 2803-2820  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0270A  ISSN： 1477-9226  CODEN： DTARAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 3つの新規Cu(II)錯体,即ち,[Cu(L)(NO₃)(H₂O)]H₂O(1),[Cu(L)(H₂O)₂]NO₃(2),及び[Cu₂(L)₂(ピラジン)](ClO₄)₂・4H₂O(3)が生体模倣戦略[HL=4-クロロ-2-{(E)-[2-(ピリジン-2-イル)ヒドラジニリデン]メチル}フェノール]を利用して合成された。構造特性化は,Cu(II)イオンの周囲での非常に異なる局所幾何構造,即ち,単核錯体の四角錐形((1)でτ₅=0.021と(2)でτ₅=0.13)と同種二核ピラジン架橋錯体3(τ₄=0.06)の平行平面を明らかにする。錯体(3)中で,キレート環の積層が観察された。この洞察は,平面状キレート環の積層に対する新たな構造的証拠を提供すると思われた。これらのπ-相互作用は同種二核錯体(3)の結晶構造に対して安定性を与える。バルク材料(1),(2),及び(3)の磁気測定は,すべての錯体中での弱い反強磁性結合を明らかにする。錯体(1),(2),及び(3)の多結晶状態でのEPRスペクトルは,g≒2.15での広いシグナルを2つの銅イオンの間のスピン-スピン相互作用に起因して示す。単核錯体((1)と(2))のDMSO中でのサイクリックボルタモグラムは,1つのCu^II/Cu^I不可逆波を与えた。一方,ピラジン架橋二核錯体(3)は,Cu^IICu^II/Cu^IICu^IとCu^IICu^I/Cu^ICu^Iの酸化還元過程に対応する2つの波を示した。微分パルスボルタンメトリー(DPV)実験も同じ還元挙動を示した。これらの錯体は,効果的な抗酸化SOD活性を発現し,構造に基づくサイクル機構の概要を示す。実験と理論的DFT研究に基づいて,これらの錯体の構造-活性相関も議論される。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *銅錯体 ,  硝酸塩 ,  アクア錯体 ,  水和物 ,  過塩素酸塩 ,  バイオテクノロジー ,  *結晶構造 ,  強磁性 ,  *磁気的性質 ,  水素結合 ,  窒素複素環化合物
準シソーラス用語： バイオミメティクス

分類 (3件)： 第11族,第12族元素の錯体  (CE01050Y) ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X) ,  有機化合物の磁性  (BM06070A)

物質索引 (2件)： ピラジン ,  2-ヒドロキシ-5-クロロベンズアルデヒドN-(2-ピリジニル)ヒドラゾン

タイトルに関連する用語 (5件)： Cu ,  錯体 ,  キレート ,  環 ,  水素結合