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J-GLOBAL ID：201702281258223757   整理番号：17A0593041

N-複素環カルベンによって媒介されるP=P二重結合の開裂

Cleavage of a P=P Double Bond Mediated by N-Heterocyclic Carbenes

著者 (8件)： Hayakawa Naoki (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Engineering, Kindai University, 3-4-1 Kowakae, Higashi-Osaka, Osaka, 577-8502, Japan) ,  Sadamori Kazuya (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Engineering, Kindai University, 3-4-1 Kowakae, Higashi-Osaka, Osaka, 577-8502, Japan) ,  Tsujimoto Shota (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Engineering, Kindai University, 3-4-1 Kowakae, Higashi-Osaka, Osaka, 577-8502, Japan) ,  Hatanaka Miho (Department of Chemistry, Faculty of Science and Engineering, Kindai University, 3-4-1 Kowakae, Higashi-Osaka, Osaka, 577-8502, Japan) ,  Hatanaka Miho (PRESTO (Japan) Science and Technology Agency (JST), 4-1-8 Honcho, Kawaguchi, Saitama, 332-0012, Japan) ,  Hatanaka Miho (Present address: Graduate School of Materials Science and Institute for Research Initiatives, Nara Institute of Science and Technology, 8916-5 Takayama-cho, Ikoma, Nara, 630-0192, Japan) ,  Wakabayashi Tomonari (Department of Chemistry, Faculty of Science and Engineering, Kindai University, 3-4-1 Kowakae, Higashi-Osaka, Osaka, 577-8502, Japan) ,  Matsuo Tsukasa (Department of Applied Chemistry, Faculty of Science and Engineering, Kindai University, 3-4-1 Kowakae, Higashi-Osaka, Osaka, 577-8502, Japan)
資料名： Angewandte Chemie. International Edition  (Angewandte Chemie. International Edition)
巻： 56  号： 21  ページ： 5765-5769  発行年： 2017年 
JST資料番号： H0127B  ISSN： 1433-7851  CODEN： ACIEAY  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 嵩高なジホスフェン(Rind)P=P(Rind)(1;Rind=1,1,3,3,5,5,7,7-オクタ-R-置換s-ヒドリンダセン-4-イル)と2分子のN-複素環カルベン(NHC;1,3,4,5-テトラメチルイミダゾール-2-イリデン)の反応は,P=P二重結合の開裂を伴って,NHC結合ホスフィニデンNHC→P(Rind)(2)の定量的生成をもたらした。反応時間はRind基の立体的サイズに依存する(室温で2a(R=Et)に対して11日,2b(R=Et,Me)に対して2時間)。二重結合切断の機構は中間体としてのNHCが配位した高度に分極したジホスフェン3の生成を経由して進行することを提案する。3への第2のNHCのアプローチはP-P結合の開裂およびP-C結合の生成を誘発し,それは大きな負のGibbsエネルギー変化を伴う遷移状態を経て進行して2の2つの分子を生成し,したがって反応全体の律速段階であり,その活性化障壁は2aについては80.4で2bについては29.1kJmol^-1である。Copyright 2018 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 化学結合 ,  *開裂反応 ,  *二重結合 ,  立体効果 ,  反応機構 ,  反応経路 ,  密度汎関数法 ,  Gibbs自由エネルギー
準シソーラス用語： *N-複素環カルベン ,  *P-P結合 ,  活性化障壁 ,  律速段階

著者キーワード (5件)： diphosphenes ,  double bond-breaking ,  N-heterocyclic carbenes ,  phosphinidenes ,  phosphorus

分類 (4件)： 有機りん化合物  (CF08040N) ,  イミダゾール  (CF07083X) ,  その他の有機化学反応  (CF02100O) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (5件)： 1,2-ビス(1,1,3,3,5,5,7,7-オクタエチル-1,2,3,5,6,7-ヘキサヒドロ-s-インダセン-4-イル)ジホスフェン ,  1,2-ビス(1,1,7,7-テトラエチル-3,3,5,5-テトラメチル-1,2,3,5,6,7-ヘキサヒドロ-s-インダセン-4-イル)ジホスフェン ,  4-[(1,3,4,5-テトラメチル-4-イミダゾリン-2-イリデン)ホスフィノ]-1,1,3,3,5,5,7,7-オクタエチル-1,2,3,5,6,7-ヘキサヒドロ-s-インダセン ,  4-[(1,3,4,5-テトラメチル-4-イミダゾリン-2-イリデン)ホスフィノ]-1,1,7,7-テトラエチル-3,3,5,5-テトラメチル-1,2,3,5,6,7-ヘキサヒドロ-s-インダセン ,  1,3,4,5-テトラメチル-4-イミダゾリン-2-イリデンラジカル

タイトルに関連する用語 (3件)： N-複素環カルベン ,  二重結合 ,  開裂